2.5.5. Перекисное (пероксидное) число

Перекисным (пероксидным) числом I_p называют количество эквивалентов (в

ммоль) активного кислорода, соответствующее количеству пероксидов, содержащееся в 1000 г испытуемого вещества, определяемое методами, приведенными ниже.

Если нет указаний в частной статье, используют метод А. Замена метода А методом Б в этом случае требует проведения валидации.

МЕТОД А

Около 5,00 г испытуемого вещества помещают в коническую колбу с притертой стеклянной пробкой вместимостью 250 мл, прибавляют 30 мл смеси: хлороформ Р - кислота уксусная ледяная Р (2:3). Колбу встряхивают до растворения вещества, прибавляют 0,5 мл насыщенного раствора калия йодида Р, перемешивают в течение 1 мин и прибавляют 30 мл воды Р. Полученный раствор титруют 0,01 М раствором натрия тиосульфата, медленно добавляя титрованный раствор при непрерывном перемешивании почти до полного исчезновения желтой окраски. Затем прибавляют 5 мл раствора крахмала Р и продолжают титровать, интенсивно перемешивая до обесцвечивания раствора.

Параллельно проводят контрольный опыт.

Объем 0,01 М раствора натрия тиосульфата Р, израсходованный на титрование в контрольном опыте, не должен превышать 0,1 мл.

Пероксидное число рассчитывают по формуле:

_I = 10 • (Vi - V₂)

^{I p} . m

где:

V1 — объем 0,01 М раствора натрия тиосульфата, израсходованный на титрование испытуемого вещества, в миллилитрах;

V2 — объем 0,01 М раствора натрия тиосульфата, израсходованный на титрование в контрольном опыте, в миллилитрах;

m — масса навески испытуемого вещества, в граммах. МЕТОД В

Испытания проводят в защищенном от света месте.

Навеску испытуемого вещества, в соответствии с таблицей 2.5.5.-1, помещают в коническую колбу с притертой стеклянной пробкой, прибавляют 50 мл смеси: триметилпентан Р - кислота уксусная ледяная Р (2:3).

Колбу закрывают пробкой и содержимое перемешивают до растворения вещества. К полученному раствору мерной пипеткой прибавляют 0,5 мл насыщенного раствора калия йодида Р. Колбу закрывают пробкой, оставляют на 60 ± 1 с, тщательно встряхивая раствор не менее трех раз, прибавляют 30 мл воды Р и титруют 01 М раствором натрия тиосульфата, добавляя титрованный раствор постепенно при постоянном и интенсивном перемешивании почти до полного исчезновения желтой окраски йода. Затем прибавляют около 0,5 мл раствора крахмала Р1 и продолжают титрование при постоянном интенсивном перемешивании вблизи точки эквивалентности с целью полного высвобождения йода из слоя органического растворителя. Раствор натрия тиосульфата прибавляют по каплям, до исчезновения синей окраски.

Если объем 0,1 М раствора натрия тиосульфата, израсходованный на титрование, менее 0,5 мл, определение повторяют с 0,01 М раствором натрия тиосульфата при постоянном и интенсивном перемешивании.

Примечание: Для пероксидных чисел около 70 и более наблюдается задержка обесцвечивания индикатора крахмала от 15 с до 30 с, что обусловлено способностью триметилпентана всплывать на поверхность водной фазы. Поэтому необходимо время для смешивания растворителя с титрованным раствором для полного высвобождения йода. Для пероксидных чисел менее 15 рекомендуют использовать 0,01 М раствор натрия тиосульфата. С целью предотвращения расслоение фаз и быстрого высвобождения йода, к реакционной смеси допускается прибавление небольшого количества (0,5 % - 1 % (м/м)) эмульгатора с высоким гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ).

Параллельно проводят контрольный опыт.

Если объем титрованного раствора, израсходованный на титрование в контрольном опыте, превышает 0,1 мл, испытание повторяют со свежеприготовленными реактивами.

Пероксидное числоI_p рассчитывают по формуле:

_I = i000• (Vi - V) • c

m

где:

с - концентрация раствора натрия тиосульфата, в молях на литр;

V1 - объем раствора натрия тиосульфата, израсходованный на титрование

вещества, в миллилитрах;

V0 - объем раствора натрия тиосульфата, израсходованный на титрование в

контрольном опыте, в миллилитрах;

т - масса навески испытуемого вещества, в граммах.