Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
GFRB_t_1.doc
Скачиваний:
1229
Добавлен:
05.02.2016
Размер:
14.72 Mб
Скачать

3.1.14. Материалы на основе пластифицированного поливинилхлорида для контейнеров для водных рас­творов для внутривенного применения

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Материалы на основе пластифицированного поливинилхлорида содержат не менее 55% высокомолекулярного полимера - поливинилхлорида, полученного полимеризацией винилхлорида, и разные добавки.

Материалы на основе пластифицированного поливинилхлорида для контей­неров для водных растворов для внутривенного применения характеризуются их природой и пропорцией веществ, которые используют при их производстве.

ПРОИЗВОДСТВО

Материалы на основе пластифицированного поливинилхлорида получают методами полимеризации, которые гарантируют остаточное содержание винил-хлорида менее 1 ppm. Данный метод получения может быть валидирован для до­ведения соответствия продукта требованиям следующего испытания:

Винилхлорид. Не более 1 ppm. Определение проводят методом парофаз­ной газовой хроматографии (2.2.28), используя в качестве внутреннего стандарта эфир Р.

Раствор внутреннего стандарта. К 20,0 мл диметилацетамида Р с помо­щью микрошприца добавляют 10 мкл эфира Р, погружая конец иглы в раствори­тель. Непосредственно перед использованием разбавляют раствор диметилацетамидом Р в 1000 раз.

Испытуемый раствор. Во флакон вместимостью 50 мл помещают 1,000 г испытуемого материала и прибавляют 10,0 мл раствора внутреннего стандарта. Герметично закрывают флакон пробкой. Встряхивают, избегая контакта жидкости с пробкой. Помещают флакон на водяную баню при температуре (60±1)0С и вы­держивают в течение 2 ч.

Основной раствор винилхлорида. Готовят в вытяжном шкафу. Во флакон вместимостью 50 мл помещают 50,0 мл диметилацетамида Р, герметично за­крывают пробкой и взвешивают с точностью до 0,1 мг. Наполняют полиэтилено­вый или полипропиленовый шприц вместимостью 50 мл газообразным винилхло-ридом Р, оставляют шприц в контакте с газом в течение 3 мин, затем газ удаляют и снова наполняют шприц 50,0 мл газообразного винилхлорида Р. Подбирают для шприца гиподермальную иглу и уменьшают объем раствора в шприце до 25 мл. Медленно вводят оставшиеся 25 мл винилхлорида во флакон, осторожно встря­хивая и избегая контакта жидкости с иглой. Опять взвешивают флакон. Увеличе­ние массы должно составлять около 60 мг (1 мкл раствора содержит около 1,2 мкг винилхлорида). Оставляют на 2 ч. Хранят основной раствор в холодильнике.

Стандартный раствор винилхлорида. К 1 объему основного раствора ви-нилхлорида прибавляют 3 объема диметилацетамида Р.

Растворы сравнения. В 6 одинаковых флаконов вместимостью 50 мл поме­щают по 10,0 мл раствора внутреннего стандарта. Флаконы герметично закрыва­ют пробками. В 5 флаконов прибавляют соответственно 1 мкл, 2 мкл, 3 мкл, 5 мкл и 10 мкл стандартного раствора винилхлорида. Полученные таким образом 6 рас­творов содержат соответственно 0 мкг, около 0,3 мкг, 0,6 мкг, 0,9 мкг, 1,5 мкг и 3 мкг винилхлорида. Встряхивают, избегая контакта жидкости с пробкой. Поме­щают флаконы на водяную баню при температуре (60±1)0С и выдерживают в течение 2 ч.

Условия хроматографирования:

  • колонка из нержавеющей стали длиной 3 м, с внутренним диаметром 3 мм, заполненная сорбентом диатомит силанизированный для газовой хроматографии Р, импрегнированным 5 % (м/м) диметилстеариламида Р и 5 % (м/м) макроголя 400 Р;

  • газ-носитель - азот для хроматографии Р; скорость газа-носителя -30 мл/мин;

  • детектор пламенно-ионизационный;

  • температура колонки - 450С;

  • температура блока ввода проб - 1000С;

  • температура детектора - 1500С.

Хроматографируют по 1 мл паровой фазы из каждого флакона. Рассчитыва­ют содержание винилхлорида.

Добавки

В полимеры вводят некоторое количество добавок для оптимизации их хими­ческих, физических и механических качеств с целью дальнейшего их использова­ния по назначению. Все добавки выбирают из нижеследующего перечня, который определяет для каждого вещества максимально допустимое его содержание:

  • не более 40 % ди(2-этилгексил)фталата (добавка к пластмассе 01);

  • не более 1 % цинка октаноата (цинка 2-этилгексаноата) (добавка к пласт­массе 02);

  • не более 1 % кальция стеарата или цинка стеарата или не более 1 % смеси этих веществ;

  • не более 1 % Л/,Л/'-диацилетилендиаминов (добавка к пластмассе 03);

- не более 10 % одного из следующих эпоксидированных масел или не более 10 % смеси двух компонентов:

  • эпоксидированного соевого масла (добавка к пластмассе 04) с содержанием кислорода в эпоксидной группе 6-8 % и кислотным числом не более 6;

  • эпоксидированного льняного масла (добавка к пластмассе 05) с содержани­ем кислорода в эпоксидной группе не более 10 % и йодным числом не более 7.

При добавлении красящих веществ используют ультрамарин синий. Могут быть добавлены другие неорганические пигменты с условием, что компетентный уполномоченный орган гарантирует безопасность материала при введении таких добавок. В полимере могут быть определены очень малые количества антиокси-дантов, добавленные к винилхлоридному мономеру.

Поставщик материала несет ответственность за то, чтобы качественный и количественный состав типового образца соответствовал качественному и коли­чественному составу каждой произведенной серии.

ОПИСАНИЕ

Порошок, шарики, гранулы бесцветные или бледно - желтые или, после трансформации, полупрозрачные пластинки разной толщины со слабым запахом. При сжигании выделяется густой, черный дым.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ

Если необходимо, образцы испытуемого материала разрезают на части с максимальной длиной стороны не более 1 см.

К 2,0 г испытуемого материала прибавляют 200 мл эфира, свободного от пероксидов Р, и нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч. Отделяют осадок B от раствора A фильтрованием. Выпаривают раствор А до сухого остатка при пониженном давлении на водяной бане при температуре 300С. Остаток рас­творяют в 10 мл толуола Р (раствор А1). Осадок В растворяют в 60 мл этиленхлорида Р, нагревая на водяной бане с обратным холодильником. Фильт­руют. Полученный раствор по каплям и при интенсивном встряхивании прибавля­ют к 600 мл гептана Р, нагретого почти до кипения. Коагулят B1 и органический раствор разделяют горячим фильтрованием. Охлаждают последний, отделяют образующийся осадок B2 и фильтруют через стеклянный фильтр (40).

  1. Коагулят B1 растворяют в 30 мл тетрагидрофурана Р и прибавляют не­большими порциями при встряхивании 40 мл этанола Р. Отделяют осадок B3 фильтрованием и сушат в вакууме над фосфора (V) оксидом Р при температуре, не превышающей 500С. Растворяют несколько миллиграммов осадка B3 в 1 мл тетрагидрофурана Р, помещают несколько капель полученного раствора на диск натрия хлорида и выпаривают досуха в сушильном шкафу при температуре (100-105)0С. Инфракрасный спектр (2.2.24) испытуемого материала сравнивают со спектром поливинилхлорида ФСО.

  2. Сравнивают инфракрасный спектр (2.2.24) осадка C, полученного в испы­тании на добавки к пластмассе 01, 04 и 05 со спектром добавки к пластмассе 01

ФСО.

ИСПЫТАНИЯ

Если необходимо, образцы испытуемого материала разрезают на части с максимальной длиной стороны не более 1 см.

Раствор S1. 5,0 г испытуемого материала помещают в колбу для сжигания. Прибавляют 30 мл кислоты серной Р и нагревают до получения черной, сиропо­образной массы. Охлаждают и прибавляют 10 мл раствора водорода пероксида концентрированного Р. Осторожно нагревают. Охлаждают раствор и добавляют 1 мл раствора водорода пероксида концентрированного Р; повторяют поочеред­но выпаривание и добавление раствора водорода пероксида до получения бес­цветной жидкости. Уменьшают объем раствора до 10 мл. Охлаждают и доводят объем до 50,0 мл водой Р.

Раствор S2. 25,0 мг испытуемого материала помещают в колбу из боросили-катного стекла. Прибавляют 500 мл воды для инъекций Р и закрывают горло кол­бы лабораторным стаканом из боросиликатного стекла. Нагревают в автоклаве при температуре (121±2)0С в течение 20 мин. Охлаждают и декантируют раствор.

Внешний вид раствора S2. Раствор S2 должен быть прозрачным (2.2.1) и бесцветным (2.2.2, Метод II).

Кислотность или щелочность. К 100 мл раствора S2 прибавляют 0,15 мл раствора BRP индикатора Р. Для изменения окраски раствора на синюю должно потребоваться не более 1,5 мл 0,01 М раствора натрия гидроксида. К 100 мл раствора S2 прибавляют 0,2 мл раствора метилового оранжевого Р. Для изме­нения желтой окраски раствора на оранжевую должно потребоваться не более 1,0 мл 0,01 М раствора кислоты хлористоводородной.

Оптическая плотность (2.2.25). 100,0 мл раствора S2 выпаривают досуха. Осадок растворяют в 5,0 мл гексана Р. Оптическая плотность раствора в диапа­зоне длин волн от 250 нм до 310 нм не должна превышать 0,25.

Восстановители. Испытание проводят в течение 4 ч после приготовле­ния раствора S2. К 20,0 мл раствора S2 прибавляют 1 мл кислоты серной разве­денной Р и 20,0 мл 0,002 М раствора калия перманганата. Кипятят с обратным холодильником в течение 3 мин и немедленно охлаждают. Прибавляют 1 г калия йодида Р и немедленно титруют раствор 0,01 М раствором натрия тиосульфа­та, используя в качестве индикатора 0,25 мл раствора крахмала Р. Параллельно проводят контрольный опыт, используя 20 мл воды для инъекций Р. Разность ме­жду объемами титранта не должна превышать 2,0 мл.

Первичные ароматические амины. К 2,5 мл раствора А1, полученного при проведении идентификации, прибавляют 6 мл воды Р и 4 мл 0,1 М раствора ки­слоты хлористоводородной. Интенсивно встряхивают и удаляют верхний слой. К водному слою прибавляют 0,4 мл свежеприготовленного раствора 10 г/л натрия нитрита Р. Перемешивают и оставляют для настаивания в течение 1 мин. При­бавляют 0,8 мл раствора 25 г/л аммония сульфамата Р, оставляют для настаива­ния в течение 1 мин, затем прибавляют 2 мл раствора 5 г/л нафтилэтилендиа-мина дигидрохлорида Р. Через 30 мин окрашивание полученного раствора долж­но быть не более интенсивным, чем окрашивание стандарта, приготовленного па­раллельно, аналогичным образом, но с использованием вместо водного слоя смеси 1 мл раствора 0,01 г/л нафтиламина Р в 0,1 М растворе кислоты хлори­стоводородной, 5 мл воды Р и 4 мл 0,1 М раствора кислоты хлористоводород­ной (20 ppm).

Добавки к пластмассе 01, 04 и 05. Определение проводят методом тонкос­лойной хроматографии (2.2.27), используя в качестве неподвижной фазы ТСХ пластину со слоем силикагеля GF254 Р (толщиной 1 мм).

Растворы сравнения. Готовят растворы 0,1 мг/мл добавки к пластмассе 01 ФСО, добавки к пластмассе 04 ФСО и добавки к пластмассе 05 ФСО, соответст­венно, в толуоле Р.

На линию старта хроматографической пластины в виде полосы размером 30 мм х 3 мм наносят 0,5 мл раствора А1, полученного при проведении идентифи­кации. Наносят на пластину по 5 мкл каждого из растворов сравнения. Помещают пластину в хроматографическую камеру, содержащую в качестве подвижной фазы толуол Р. Когда расстояние, пройденное подвижной фазой от линии старта, со­ставит 15 см, пластину вынимают, осторожно высушивают. Анализируют в УФ -свете при длине волны 254 нм, определяя положение зоны, соответствующей до­бавке к пластмассе 01 (Rf около 0,4). Собирают силикагель с этой зоны и встряхи­вают с 40 мл эфира Р в течение 1 мин. Фильтруют, промывают фильтр двумя порциями, каждая по 10 мл, эфира Р, добавляют их к фильтрату и выпаривают досуха. Масса остатка С не должна превышать 40 мг. Обрабатывают пластину парами йода в течение 5 мин. Анализируют хроматограмму, определяя положе­ние зоны, соответствующей добавкам к пластмассе 04 и 05 (Rf =0). Собирают си-ликагель с данной зоны. Аналогично собирают с идентичной по размеру зоны си-ликагель для контрольного опыта. Раздельно встряхивают оба образца в течение 15 мин с 40 мл метанола Р. Фильтруют, промывают фильтр двумя порциями, ка­ждая по 10 мл, метанола Р, добавляя их к фильтрату, и выпаривают досуха. Раз­ность между массами остатков не должна превышать 10 мг.

Добавка к пластмассе 03. Осадок В2, полученный при проведении иденти­фикации и находящийся на предварительно взвешенном стеклянном фильтре (40), промывают этанолом Р. Фильтр высушивают до постоянной массы над фосфора (V) оксидом Р и взвешивают. Масса остатка не должна превышать 20 мг.

Инфракрасный спектр (2.2.24) остатка должен соответствовать спектру до­бавки к пластмассе 03 ФСО.

Барий. Не более 5 ppm Ba. Определение проводят методом атомно-эмиссионной спектрометрии в среде аргона (2.2.22, Метод I).

Испытуемый раствор. 1,0 г испытуемого материала прокаливают в кварце­вом тигле. Остаток растворяют в 10 мл кислоты хлористоводородной Р и выпа­ривают досуха на водяной бане. Полученный остаток растворяют в 20 мл 0,1 М раствора кислоты хлористоводородной.

Раствор сравнения. Раствор, содержащий 0,25 ppm бария, приготовленный разбавлением эталонного раствора бария (50 ppm Ba) Р 0,1 М раствором ки­слоты хлористоводородной.

Определение проводят, измеряя интенсивность светоиспускания бария при длине волны 455,40 нм, регулируя спектральный фон на уровне 455,30 нм.

Проверяют отсутствие бария в используемой кислоте хлористоводородной.

Кадмий. Не более 0,6 ppm Cd. Определение проводят методом атомно-абсорбционной спектрометрии (2.2.23, Метод I).

Испытуемый раствор. Выпаривают досуха 10 мл раствора S1. Остаток рас­творяют в 5 мл 1 % (об/об) раствора кислоты хлористоводородной Р, фильтруют и доводят объем фильтрата тем же растворителем до 10,0 мл.

Растворы сравнения. Растворы сравнения готовят разбавлением эталонно­го раствора кадмия (0,1 % Cd) Р 1 % (об/об) раствором кислоты хлористоводородной Р.

Измеряют оптическую плотность при длине волны 228,8 нм, используя в ка­честве источника излучения лампу с полым кадмиевым катодом и воздушно-ацетиленовое пламя.

Проверяют отсутствие кадмия в используемой кислоте хлористоводородной.

Кальций. Не более 0,07 % Ca. Определение проводят методом атомно-эмиссионной спектрометрии в среде аргона (2.2.22, Метод I).

Испытуемый раствор. Используют испытуемый раствор, приготовленный для определения бария.

Раствор сравнения. Раствор, содержащий 50,0 ppm кальция, приготовлен­ный разбавлением эталонного раствора кальция (400 ppm Ca) Р 0,1 М раство­ром кислоты хлористоводородной.

Определение проводят, измеряя интенсивность светоиспускания кальция при длине волны 315,89 нм, регулируя спектральный фон на уровне 315,60 нм.

Проверяют отсутствие кальция в используемой кислоте хлористоводородной.

Олово. Не более 20 ppm Sn. Определение проводят методом атомно-эмиссионной спектрометрии в среде аргона (2.2.22, Метод I).

Испытуемый раствор. Непосредственно перед использованием разбавляют раствор S1 в 10 раз водой Р.

Раствор сравнения. Непосредственно перед использованием 2 мл эталон­ного раствора олова (5 ppm Sn) Р помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл, содержащую 5 мл 20 % (об/об) раствора кислоты серной Р и доводят объем раствора водой Р до 50 мл.

Определение проводят, измеряя интенсивность светоиспускания олова при длине волны 189,99 нм, регулируя спектральный фон на уровне 190,10 нм.

Проверяют отсутствие олова в используемой кислоте хлористоводородной.

Цинк. Не более 0,2 % Zn. Определение проводят методом атомно-абсорбционной спектрометрии (2.2.23, Метод I).

Испытуемый раствор. Раствор S1 разбавляют в 100 раз 0,1 М раствором кислоты хлористоводородной.

Растворы сравнения. Растворы сравнения готовят разбавлением эталонно­го раствора цинка (100 ppm Zn) Р 0,1 М раствором кислоты хлористоводородной Р.

Измеряют оптическую плотность при длине волны 213,9 нм, используя в ка­честве источника излучения лампу с полым цинковым катодом и воздушно-ацетиленовое пламя.

Проверяют отсутствие цинка в используемой кислоте хлористоводородной.

Тяжелые металлы (2.4.8). К 10,0 мл раствора S1 прибавляют 0,5 мл рас­твора фенолфталеина Р и затем раствор натрия гидроксида концентрирован­ный Р до получения бледно-розового окрашивания. Доводят объем раствора до 25 мл водой Р. 12 мл полученного раствора соответствует требованиям испыта­ния А на предельное содержание тяжелых металлов (50 ppm). Эталонный раствор готовят, используя эталонный раствор свинца (2 ppm Pb) Р.

Вещества, экстрагируемые водой. 50,0 мл раствора S2 выпаривают на во­дяной бане досуха и высушивают в сушильном шкафу при температуре (100-105)0С до постоянной массы. Параллельно проводят контрольный опыт, исполь­зуя 50,0 мл воды для инъекций Р. Масса сухого остатка не должна превышать 7,5 мг (0,3 %) с учетом контрольного теста.

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Определение проводят методом сжигания в колбе с кислородом (2.5.10), ис­пользуя 50,0 мг испытуемого материала. Продукты сжигания растворяют в 20 мл 1 М раствора натрия гидроксида. К полученному раствору прибавляют 2,5 мл кислоты азотной Р, 10,0 мл 0,1 М раствора серебра нитрата, 5 мл раствора железа аммония сульфата Р2 и 1 мл дибутилфталата Р. Титруют раствор 0,05 М раствором аммония тиоцианата до получения красновато-желтого окра­шивания. Параллельно проводят контрольный опыт.

1 мл 0,1 М раствора серебра нитрата соответствует 6,25 мг поливинилхло-

рида.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]