4.2. Реактивы, титрованные растворы для объемного нализа

1. ИСХОДНЫЕ СТАНДАРТНЫЕ ВЕЩЕСТВА ДЛЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ

Исходные стандартные вещества для установки титра титрованных растворов обозначают буквами РО и готовят следующим образом.

Калия бромат. КвгОз. (М.м. 167,0). 2000300. [7758-01-2].

Калия бромат Р перекристаллизовывают из кипящей воды Р. Кристаллы собирают и сушат до постоянной массы при температуре 180°С.

Калия гидрофталат. С8Н5КО4. (М.м. 204,2). 2000400. [877-24-7].

Калия гидрофталат Р перекристаллизовывают из кипящей воды Р. Кристаллы собирают при температуре выше 35°С и сушат до постоянной массы при температуре 110°С.

Кислота бензойная. С7Н6О2 (М.м. 122,1). 2000200. [65-85-0]. Кислоту бензойную Р сублимируют.

Мышьяка (Ш)оксид. AS2O3. (М.м. 197,8). 2000100. [1327-53-3]. Мышьяка (III) оксид Р сублимируют. Хранят над силикагелем безводным Р.

Натрия карбонат. Ыа200з. (М.м. 106,0). 2000500. [497-19-8].

Насыщенный раствор натрия карбоната Р фильтруют при комнатной температуре. Через фильтрат медленно пропускают поток углерода диоксида Р при постоянном охлаждении и перемешивании. Через 2 ч осадок собирают на стеклянном фильтре, промывают фильтр ледяной водой Р, насыщенной углерода диоксидом. Сушат при температуре от 100°С до 105°С и прокаливают до постоянной массы при температуре от 270°С до 300°С, периодически перемешивая.

Натрия хлорид. NaCl. (М.м. 58,44). 2000600. [7647-14-5].

К 1 объёму насыщенного раствора натрия хлорида Р прибавляют 2 объёма кислоты хлористоводородной Р. Полученные кристаллы собирают и промывают кислотой хлористоводородной Р1, которую удаляют нагреванием на водяной бане. Прокаливают до постоянной массы при температуре 300°С.

Сульфаниловая кислота. O6H7NO3S. (М.м. 173,2). 2000700. [121-57-31.

Кислоту сульфаниловую Р перекристаллизовывают из кипящей воды Р, фильтруют и сушат до постоянной массы при температуре от 100°С до 105°С.

Цинк. Zn. (А.м. 65,4). 2000800. [7440-66-6]. Используют цинк с содержанием не менее 99,9% Zn.

2. ТИТРОВАННЫЕ РАСТВОРЫ

Титрованные растворы должны готовиться в соответствии с обычными требованиями химического анализа. Проверяют точность используемого оборудования для того, чтобы удостовериться в его пригодности для предполагаемого применения.

Концентрацию титрованных растворов выражают их молярностью. Молярность выражает количество вещества, растворенного в 1 л раствора, в виде количества молей. Раствор, содержащий % молей вещества в одном литре, обозначают % М раствором.

Концентрация титрованных растворов не должна отличаться от указанной более чем на 10%. Молярность титрованных растворов определяют с точностью 0,2%.

Титрованные растворы стандартизуют описанными ниже методами. Если титрованный раствор используют в количественном анализе, в котором конечную точку определяют электрохимическим методом (например, амперометрии или потенци-ометрии), раствор стандартизуют тем же методом. Состав среды, в которой стандартизуют титрованный раствор, должен быть таким же, как и тот, в котором он будет использован.

Растворы более разведенные, чем описанные ниже, получают разведением последних водой, свободной от углерода диоксида, Р. Поправочные коэффициенты полученных растворов такие же, как у исходных растворов. Растворы с молярностью ниже 0,1 М готовят непосредственно перед использованием.

1 М раствор азотной кислоты. 3003600.

96,6 г кислоты азотной Р доводят водой Р до объёма 1000,0 мл.

Установка титра. 1,000 г натрия карбоната РО растворяют в 50 мл воды Р, прибавляют 0,1 мл раствора метилового оранжевого Р и титруют приготовленным раствором кислоты азотной до красновато-жёлтого окрашивания; кипятят в течение 2 мин, раствор снова приобретает жёлтую окраску, охлаждают и продолжают титрование до красновато-желтого окрашивания.

1 мл 1 М раствора кислоты азотной соответствует 53,00 мг Na₂C0₃. 0,1 М раствор аммония тиоцианата. 3000500.

7,612 г аммония тиоцианата Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

Установка титра. К 20,0 мл 0,1 М раствора серебра нитрата прибавляют 25 мл воды Р, 2 мл кислоты азотной разведенной Р, 2 мл раствора железа (III) аммония сульфата Р2 и титруют приготовленным раствором аммония тиоцианата до появления красновато-желтого окрашивания.

0,1 М раствор аммония церия нитрата. 3000100.

Раствор, содержащий 56 мл кислоты серной Р и 54.82 г аммония церия (IV) нитрата Р, взбалтывают в течение 2 мин, прибавляют последовательно пять порций, по 100 мл каждая, воды Р, перемешивая после каждого прибавления. Доводят объём прозрачного раствора водой Р до 1000,0 мл. Титр полученного раствора устанавливают через 10 сут.

Установка титра. К 25,0 мл приготовленного раствора аммония церия (IV) нитрата прибавляют 2,0 г калия йодида Р и 150 мл воды Р. Немедленно титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата, используя 1 мл раствора крахмала Р в качестве индикатора.

Хранят в защищённом от света месте.

0,01 М раствор аммония церия нитрата. 3000200.

К 100,0 мл 0,1 М раствора аммония церия нитрата прибавляют при охлаждении 30 мл кислоты серной Р и доводят объём раствора водой Р до 1000,0 мл.

0,1 М раствор аммония церия сульфата. 3000300.

65.0 г аммония церия (IV) сульфата Р растворяют в смеси 500 мл воды Р и 30 мл кислоты серной Р; охлаждают и доводят объём раствора водой Р до 1000,0 мл.

Установка титра. К 25,0 мл приготовленного раствора аммония церия (IV) сульфата прибавляют 2,0 г калия йодида Р и 150 мл воды Р. Немедленно титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата, используя 1 мл раствора крахмала Р в качестве индикатора.

0,01 М раствор аммония церия сульфата. 3000400.

К 100,0 мл 0,1 M раствора аммония церия сульфата Р прибавляют при охлаждении 30 мл кислоты серной Р и доводят объём раствора водой Р до 1000,0мл.

0,05 М раствор бария перхлората. 3000700.

15,8 г бария гидроксида P растворяют в смеси 75 мл воды Р и 7,5 мл кислоты хлорной Р, доводят рН раствора до 3 кислотой хлорной Р и фильтруют, если необходимо. Прибавляют 150 мл 96% спирта Р, разводят водой Р до объёма 250 мл и доводят объём раствора буферным раствором рН 3,7 Р до 1000,0 мл.

Установка титра. К 5,0 мл 0,05 М раствора кислоты серной прибавляют 5 мл воды Р, 50 мл буферного раствора рН 3,7, 0,5 мл раствора ализарина S Р и титруют приготовленным раствором бария перхлората до появления оранжево-красного окрашивания.

Титр устанавливают непосредственно перед использованием. 0,025 М раствор бария перхлората. 3009600.

500,0 мл 0,05 M раствора бария перхлората доводят буферным раствором рН 3,7 Р до объёма 1000,0мл.

0,1 М раствор бария хлорида. 3000600.

24,4 г бария хлорида Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

Установка титра. К 10,0 мл приготовленного раствора бария хлорида прибавляют 60 мл воды Р, 3 мл раствора аммиака концентрированного Р, 0,5-1 мг фталеинового пурпурового Р и титруют 0,1 М раствором натрия эдетата. Когда окраска раствора начнет ослабевать, прибавляют 50 мл 96% спирта Р и продолжают титрование до исчезновения синевато-фиолетового окрашивания.

0,004 М раствор бензэтония хлорида. 3000900.

1,792 г бензэтония хлорида Р, предварительно высушенного до постоянной массы при температуре от 100°С до 105°С, растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

Установка титра. Вычисляют молярность раствора, исходя из содержания C₂₇H₄₂CIN0₂ в высушенном бензэтония хлориде, определенного следующим образом. 0,350 г высушенного вещества растворяют в 30 мл кислоты уксусной безводной Р, прибавляют 6 мл раствора ртути (II) ацетата Р и титруют 0,1 М раствором кислоты хлорной, используя в качестве индикатора 0,05 мл раствора кристаллического фиолетового Р. Паралельно проводят контрольный опыт.

1 мл 0,5 М раствора кислоты хлорной соответствует 44,81 мг С₂₇Н₄₂С^0₂. 0,0167 М раствор бромид-бромата. 3001000.

2,7835 г калия бромата РО и 13 г калия бромида Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

0,1 M раствор железа аммония сульфата. 3001300.

50,0 г железа (III) аммония сульфата Р растворяют в смеси 6 мл кислоты серной Р и 300 мл воды Р и доводят объём раствора водой Р до 1000,0 мл.

Установка титра. К 25,0 мл приготовленного раствора железа аммония сульфата прибавляют кислоты хлористоводородной Р, 2 г калия йодида Р и через 10 мин титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата, используя в качестве индикатора 1 мл раствора крахмала Р.

1мл 0,1 М раствора натрия тиосульфата соответствует 48,22 мг FeNH4(S04)2-12H20.

0,1 М раствор железа сульфата. 3001400.

27,80 г железа (II) сульфата Р растворяют в 500 мл кислоты серной разведенной Р и доводят объём раствора водой Р до 1000,0 мл.

Установка титра. К 25,0 мл приготовленного раствора железа сульфата прибавляют 3 мл кислоты фосфорной Р и тотчас титруют 0,02 М раствором калия перманганата.

Титр устанавливают непосредственно перед использованием. 0,5 М раствор йода. 3009400.

127 г йода Р и 200 г калия йодида Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000.0 мл.

Установка титра. К 2,0 мл приготовленного раствора йода прибавляют 1 мл раствора кислоты уксусной разведенной Р и 50 мл воды Р и титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата, используя в качестве индикатора раствор крахмала Р.

Хранят в защищённом от света месте. 0,05 М раствор йода. 3002700.

12.7 г йода Р и 20 г калия йодида Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000.0 мл.

Установка титра. К 20,0 мл приготовленного раствора йода прибавляют 1 мл раствора кислоты уксусной разведенной Р и 30 мл воды Р и титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата, используя в качестве индикатора раствор крахмала Р.

Хранят в защищённом от света месте. 0,01 М раствор йода. 3002900.

0,3 г калия йодида Р растворяют в 20.0 мл 0,05 М раствора йода и доводят объём раствора водой Р до 100,0 мл.

0,033 М раствор калия бромата. 3004200.

5,5670 г калия бромата РО растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

0,02 М раствор калия бромата. 3004300.

3,340 г калия бромата РО растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

0,0167 М раствор калия бромата. 3004400.

Готовят разведением 0,033 М раствора калия бромата.

0,083 М раствор калия бромата. 3004500.

Готовят разведением 0,033 М раствора калия бромата.

1 М раствор калия гидроксида. 3009100.

60 г калия гидроксида Р растворяют в воде, свободной от углерода диоксида, Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

Установка титра. 20,0 мл приготовленного раствора калия гидроксида титруют 1 М раствором кислоты хлористоводородной, используя в качестве индикатора 0,5 мл раствора фенолфталеина Р.

0,1 М раствор калия гидроксида. 3004800.

6 г калия гидроксида Р растворяют в воде, свободной от углерода диоксида, Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

Установка титра. 20,0 мл приготовленного раствора калия гидроксида титруют 0,1 М раствором кислоты хлористоводородной, используя в качестве индикатора 0,5 мл раствора фенолфталеина Р.

0,5 М раствор калия гидроксида в спирте (60%, об/об). 3004900.

3 г калия гидроксида Р растворяют в спирте (60%, об/об), свободном от альдегидов, Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 100,0 мл.

Установка титра. 20,0 мл приготовленного раствора калия гидроксида в спирте (60%, об/об) титруют 0,5 М раствором кислоты хлористоводородной, используя в качестве индикатора 0,5 мл раствора фенолфталеина Р.

0,5 М раствор калия гидроксида спиртовый. 3005000.

3 г калия гидроксида Р растворяют в 5 мл воды Р и доводят объём раствора 96% спиртом, свободным от альдегидов, Р до 100,0 мл.

Установка титра. 20,0 мл приготовленного раствора калия гидроксида спиртового титруют 0,5 М раствором кислоты хлористоводородной, используя в качестве индикатора 0,5 мл раствора фенолфталеина Р.

0,1 М раствор калия гидроксида спиртовый. 3005100.

20 мл 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового доводят 96% спиртом, свободным от альдегидов, Р до объёма 100,0 мл.

0,01 М раствор калия гидроксида спиртовый. 3009000.

2,0 мл 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового доводят 96% спиртом, свободным от альдегидов, Рдо объёма 100,0 мл.

0,1 М раствор калия гидрофталата. 3004700.

Около 800 мл кислоты уксусной безводной Р помещают в коническую колбу, прибавляют 20,42 г калия гидрофталата РО и нагревают на водяной бане до растворения, защищая от действия влаги. Охлаждают до температуры 20°С и доводят объём раствора кислотой уксусной безводной Р до 1000,0 мл.

0,0167 М раствор калия дихромата. 3004600.

4,90 г калия дихромата Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл.

Установка титра. К 20,0 мл приготовленного раствора калия дихромата прибавляют 1 г калия йодида Р, 7 мл кислоты хлористоводородной разведенной Р, 250 мл воды Р и титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата до перехода окраски от синей к светло-зелёной, используя в качестве индикатора 3 мл раствора крахмала Р.

0,05 М раствор калия йодата. 3005200.

10,70 г калия йодата Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0мл.

Установка титра. 25,0 мл приготовленного раствора калия йодата доводят водой Р до объема 100,0 мл. К 20,0 мл полученного раствора прибавляют 2 г калия йодида Р, 10 мл кислоты серной разведенной Р и титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата, используя в качестве индикатора 1 мл раствора крахмала Р, прибавляемого в конце титрования.

0,001 М раствор калия йодида. 3009200.

10,0 мл раствора калия йодида Р 166 г/л доводят водой Р до объёма 100,0 мл. 5 мл полученного раствора доводят водой Р до объёма 500,0 мл.

0,02 М раствор калия перманганата. 3005300.

3,2 г калия перманганата Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000,0 мл; полученный раствор нагревают на водяной бане в течение 1 ч, охлаждают и фильтруют через стеклянный фильтр. Установка титра. К 20,0 мл приготовленного раствора калия перманганата прибавляют 2 г калия йодида Р, 10 мл кислоты серной разведенной Р и титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата, используя в качестве индикатора 1 мл раствора крахмала Р, прибавляемого в конце титрования.

Титр устанавливают непосредственно перед использованием. Хранят в защищённом от света месте.

0,1 М раствор лития метилата. 3003300.

0,694 г лития Р растворяютв 150 мл метанола безводного Р и доводят объём раствора толуолом Р до 1000,0мл.

Установка титра. К 10 мл диметилформамида Р прибавляют 0,05 мл раствора 3 г/л тимолового синего Р в метаноле Р и титруют приготовленным раствором лития метилата до получения синего окрашивания раствора. Тотчас прибавляют 0,200 г кислоты бензойной РО, перемешивают до растворения и титруют приготовленным раствором лития метилата до повторного получения синего окрашивания раствора. Во время титрования раствор защищают от атмосферного углерода диоксида. Титр раствора лития метилата устанавливают по объёму титранта, израсходованного в повторном титровании.

Титр устанавливают непосредственно перед использованием.

1 мл 0,1 М раствора лития метилата соответствует 12,21 мгС₇Н₆0₂.

0,1 М раствор магния хлорида. 3003400.

20,33 г магния хлорида Р растворяют в воде Р и доводят объём раствора тем же растворителем до 1000.0 мл.

Установка титра. Проводят определение магния методом комплексометрии (2.5.11).