2.9.11. Испытание на содержание метанола и 2-пропанола

Испытания проводят методом газовой хроматографии (2.2.28). Раствор внутреннего стандарта. Готовят раствор, содержащий 2,5% об/об пропанола Р.

Испытуемый раствор. К точному количеству дистиллята прибавляют 2,0 мл раствора внутреннего стандарта. Содержание этанола (2.9.10) доводят до 10,0% об/об либо разведением водой Р до 50 мл, либо добавлением этанола Р1 (90%

об/об).

Раствор стандарта. Готовят 50 мл раствора, содержащего 2,0 мл раствора внутреннего стандарта, 10% об/об этанола Р1 , 0,05% об/об 2-пропанола Р и количество безводного метанола Р, достаточное для получения концентрации 0,05% об/об, учитывая метанол, содержащийся в этаноле Р.

Хроматографирование проводят на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором в следующих условиях:

• колонка стеклянная 2 м длиной и внутренним диаметром 2 мм, заполненная этилвинилбензол-дивинилбензоловым сополимером Р (125-150 мкм) или аналогичная колонка, для которой выполняются требования пригодности хроматографической системы;

• газ-носитель - азот для хроматографии Р, скорость потока газа 30 мл/мин;

• температура колонки - 130°С, температура испарителя - 200°С, температура детектора - 220°С.

Вводят по 1 мкл каждого раствора.

Содержание метанола и 2-пропанола рассчитывают в пересчете на исходный образец.

Данный метод позволяет определить метанол и 2-пропанол в концентрации менее 0,025% (об/об).

2.9.12. Ситовой анализ

Степень измельчения порошка может быть выражена размерами отверстий сит в соответствии с Таблицей 2.1.4.-1 (2.1.4).

Степень измельчения порошка определяют просеиванием через сита с определенными номерами и выражают нижеуказанными терминами. Если такие термины не могут быть использованы, степень измельчения выражают в процентах вещества (м/м), проходящего через сито определенного размера.

При описании порошков используют следующую терминологию:

Грубый порошок. Не менее 95% массы порошка проходит через сито номер 1400 и не более 40% массы порошка проходит через сито номер 355.

Средне-мелкий порошок. Не менее 95% массы порошка проходит через сито номер 355 и не более 40% массы порошка проходит через сито номер 180.

Мелкий порошок. Не менее 95% массы порошка проходит через сито номер 180 и не более 40% массы порошка проходит через сито номер 125.

Очень мелкий порошок. Не менее 95% массы порошка проходит через сито номер 125 и не более 40% массы порошка проходит через сито номер 90.

Если указано сито одного номера , не менее 97% массы порошка должно проходить через указанное сито, если нет других указаний в частной статье.

Для определения степени измельчения порошка собирают сита, порошок полностью просеивают и взвешивают каждую фракцию.

# Если нет других указаний в частной статье, грубые, средне-мелкие порошки в количестве 25-100 г помещают на соответствующее сито, встряхивают в течение 10 мин, периодически постукивая по ситу. Для мелких и очень мелких порошков навеска образца не должна превышать 25 г, сито встряхивают в течение 20 мин. Если порошки закупоривают отверстия во время просеивания, допускается осторожно прочищать нижнюю поверхность сита. Навеску порошка, время и условия просеивания указывают в частной статье.

13. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗМЕРА ЧАСТИЦ МЕТОДОМ МИКРОСКОПИИ

Взвешивают необходимое количество испытуемого порошка (например, 10-100 мг) и суспендируют в 10,0 мл указанной в частной статье жидкости, в которой порошок не растворяется, если необходимо прибавляют вещество, улучшающее смачиваемость. Порцию гомогенной суспензии помещают в подходящую счетную ячейку и просматривают под микроскопом площадь, соответствующую не менее 10 мкг испытуемого порошка. Подсчитывают все частицы, имеющие размеры более допустимого предела. Допустимый предел размера и допустимое количество частиц, размер которых превышает предел, указывают в частной статье.

14. УДЕЛЬНАЯ ПЛОЩАДЬ ПОВЕРХНОСТИ

Испытание предназначено для измерения удельной площади поверхности сухих порошков, прошедших сквозь сито, и выражается в м²/г. Молекулярный поток, который может повлиять на результаты испытания порошков, размеры частиц которых составляют несколько микрометров, не учитывают в уравнении, которое используется для расчета удельной площади поверхности.

ПРИБОР

Прибор состоит из следующих частей:

(а) пропускная камера (см. Рисунок 2.9.14.-1), состоящая из цилиндра, имеющего внутренний диаметр 12,6±0,1 мм (А), изготовленного из стекла или нержавеющего металла. Дно камеры герметично соединено (например, посредством адаптера) с манометром (Рисунок 2.9.14.-2). На расстоянии 50±15 мм от верхушки ячейки имеется выступ, шириной 0,5-1 мм. На выступе фиксируется перфорированный металлический диск (В), выполненный из нержавеющего металла, толщиной 0,9±0,1 мм. Диск перфорирован 30-40 отверстиями с диаметром 1 мм, равномерно распределенными по всей поверхности.

Поршень (С) изготовлен из нержавеющего металла и подогнан к камере с точностью до 0,1 мм. Дно поршня имеет острые края справа по отношению к центральной оси. На одной стороне поршня имеется воздушный дренаж длиной 3 мм и 0,3 мм глубиной. Верхушка поршня имеет воротник, который при погружении поршня в камеру соприкасается с верхушкой. Расстояние между дном поршня и верхушкой перфорационного диска (В) составляет 15±1 мм.

Диски из фильтровальной бумаги (D) имеют мягкие края и диаметр, совпадающий с камерой.

(в) U-образный манометр (Е) (Рисунок 2.9.14.-2) изготовлен из стеклянной трубки с внешним диаметром 9 мм и внутренним диаметром 7 мм. Верхушка одного из плеч манометра герметично соединена с пропускной камерой (F). На плечо манометра, соединенное с пропускной камерой, нанесена линия, на 125­145 мм ниже верхушки выпускного отверстия, расположенного сбоку. Еще три линии расположены на 15 мм, 70 мм и 110 мм выше этой линии (G). Выпускное отверстие, расположенное на 250-305 мм выше дна манометра, используется для освобождения плеча манометра, соединенного с пропускной камерой. Кран выпускного отверстия располагается не далее, чем на 50 мм от плеча манометра. Манометр установлен таким образом, чтобы его плечи были расположены вертикально. До нижней метки он заполнен дибутилфталатом Р, содержащим липофильную краску.

МЕТОДИКА

Испытуемый порошок следует предварительно высушить и пропустить через сито (например, №125). Массу порошка, необходимую для выполнения испытания, рассчитывают по формуле:

M = V ■ P ■ (1 - e ), (1)

где:

V - насыпной объем уплотненного слоя порошка; р - плотность испытуемого вещества (г/мл); e - пористость уплотненного слоя.

Изначально пористость принимают равной 0,5 и учитывают при расчете массы (М) испытуемого порошка по формуле (1).

Фильтровальный диск помещают на верхушку металлического диска (В). Взвешивают необходимое количество испытуемого порошка с точностью до 0,001 г. Помещают порошок в чистую, взвешенную пропускную камеру, осторожно заполняют камеру и накрывают слой порошка вторым фильтровальным диском. Медленно сдавливают порошок поршнем, стараясь избегать вращения. Надавливают на поршень до тех пор, пока он полностью не погрузится в пропускную камеру. Если это невозможно, следует уменьшить количество порошка, взятого для испытания. Если, напротив, сопротивление недостаточное, следует увеличить количество порошка. В этом случае пористость нужно рассчитать еще раз. Через 10 с поршень удаляют. Пропускную камеру соединяют с манометром. Отсасывают из манометра воздух с помощью резиновой груши до тех пор, пока уровень окрашенной жидкости не установится на уровне верхней метки. Перекрывают кран и проверяют герметичность прибора, закрыв верхний конец камеры, например, резиновой пробкой. Удаляют пробку и с помощью таймера замеряют время, необходимое для опускания столбика жидкости со второй до третьей метки.

Полученное значение используют при расчете удельной площади поверхности (S), которую выражают в м²/г, с помощью следующего уравнения:

S = ^K^, (2) р ■ (1 - e ) -V n

где:

t - время, необходимое для опускания столбика жидкости со второй до третьей метки, с;

п - динамическая вязкость воздуха, мПа/с (см. Таблицу 2.9.14.-1); K - константа аппарата, которая рассчитывается по формуле (4); р - плотность испытуемого вещества, г/мл; e - пористость компактного слоя порошка.

ГРАДУИРОВКА ПРИБОРА

Насыпной объем компактного слоя порошка определяют методом ртутного смещения: два фильтровальных диска помещают в пропускную камеру. Края опускают с помощью стержня, имеющего немного меньший диаметр, чем диски. Наполняют камеру ртутью, со стенок камеры удаляют воздух. Если камера изготовлена из материала, который взаимодействует с ртутью, предварительно смазывают камеру и металлический диск тонким слоем парафина Р. Сливают ртуть в стакан и определяют массу (М_А) и температуру ртути.

Образуют компактный слой стандарта испытуемого вещества и опять наполняют камеру ртутью до верха камеры. Сливают ртуть в предварительно взвешенный стакан и измеряют массу (М_В) и температуру ртути.

Рассчитывают объем (V) компактного слоя порошка по формуле:

где:

М_А - Mb - разница количества ртути, г;

рнд - плотность ртути при данной температуре, г/мл.

Повторяют измерения дважды, меняя порцию порошка. Колебания объема испытуемого порошка не должны составлять более 0,01 мл. Используют среднее значение.

Константу аппарата К определяют с помощью порошка с известной удельной площадью поверхности.

Рассчитывают необходимое количество стандарта испытуемого порошка по формуле 1. Используют известную плотность и объем компактного слоя порошка (формула 3). Гомогенизируют и разрыхляют порошок, встряхивая его в течение 2 мин в контейнере вместимостью 100 мл. Готовят компактный слой порошка и замеряют время, необходимое для опускания столбика жидкости со второй до третьей метки (как описано ранее). Константу аппарата К рассчитывают по формуле:

S_sp - известная удельная площадь поверхности стандарта испытуемого порошка;

р - плотность испытуемого вещества, г/мл; e - пористость компактного слоя порошка;

t - время, необходимое для опускания столбика жидкости со второй до третьей метки, с;

п - динамическая вязкость воздуха, мПа/с (см. Таблицу 2.9.14.-1).