Альдегиды

Номенклатура.Прежде всего отметим, что в альдегидах карбонильная группа связана с одним углеводородным радикалом и атомом водорода.

Наличие альдегидной группы в молекуле обозначают посредством суффикса «аль», например, СН₃СН₂СН=О – пропаналь. Часто исходят из названий карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов в молекуле:

метаналь – муравьиный альдегид (формальдегид);

этаналь – уксусный альдегид (ацетальдегид).

Приведем еще некоторые примеры.

2-метилбутаналь

Модель простейших альдегидов показана на рис. 14.

Изомерия. Для альдегидов и кетонов характерны все виды структурной и пространственной изомерии. Альдегиды и кетоны с одинаковым числом атомов углерода являются по отношению друг к другу изомерами по функциональной группе (межклассовыми изомерами). Изомерия по положению функциональной группы для альдегидов с одной карбонильной группой невозможна, атом углерода карбонильной группы в альдегидах всегда первый.

Рис. 14. Модель молекулы муравьиного (а) и уксусного (б) альдегидов.

Электронное строение альдегидов. В молекулах альдегидов в силу высокой электроотрицательности атома кислорода по сравнению с углеродом, подвижные электроны-связи в карбонильной группе сдвинуты к кислороду. Это ведет к появлению дополнительного дробного⁺-заряда как на атоме углерода, так и на атоме водорода карбонильной группы.

В силу этого, альдегиды – полярные соединения с большим дипольным моментом (2,5D, у воды, кстати, 1,84D).

Получение альдегидов

1. Окисление спиртов.

СН₃СН₂СН₂ОНСН₃СН₂СНО + Н₂О

пропаналь

2. Гидролиз дигалогенпроизводных.

СН₃СНCl₂+H₂OСН₃СНО + 2HCl

3. Оксосинтез (присоединение СО и Н₂к алкенам).

СН₃СН=СН₂+ Н₂+ СОСН₃СН₂СН₂СНО

бутаналь

Физические свойства альдегидов

У альдегидов нет подвижных атомов водорода, молекулы их не ассоциированы (то есть отсутствуют Н-связи), поэтому Т_пли Т_кипсущественно ниже, чем у спиртов. Разветвление вызывает снижение Т_пли Т_кип.

Альдегиды С₁и С₂ (муравьиный и уксусный альдегиды) хорошо растворимы в воде, высшие альдегиды – напротив, растворимы в большинстве органических растворителей. С₁и С₂имеют резкий запах, С₃–С₆– неприятный запах, высшие альдегиды (сn_C> 6) обладают цветочными запахами и применяются в парфюмерии. Некоторые физические свойства ряда альдегидов приведены в таблице 8.

Таблица 8

Некоторые физические свойства ряда альдегидов

Формула	Название	Тпл,С	Ткип,С	 (дипольный момент), Дебай
НСНО	метаналь	92	21	2,27
Н3ССНО	этаналь	123,5	21	2,49
Н3ССН2СНО	пропаналь	81	48,8	2,54
Н3ССН2СН2СНО	бутаналь	99	75,7	2,57
	2-метилпропаналь		62,5	2,58
	2-метилбутаналь	51	92,5	2,60

С ростом молярной массы альдегидов наблюдается тенденция роста температуры плавления, повышаются температуры кипения и дипольный момент.