Методы получения алкинов

1. Действие спиртового раствора щелочи на дигалогенпроизводные и галогенпроизводные.

1.1. СН₂BrCH₂Br  CHCH + 2HBr

1.2. СН₃СН₂СНCl₂СН₃ССН + 2HCl

2. Присоединение алкила к ацетилениду натрия или магния.

Первая стадия.

НССН +NaNH₂HCCNa+NH₃

амид натрия ацетиленид натрия

Вторая стадия.

HCCNa + CH₃I  CHCCH₃ + NaI

Частные реакции.

3. Высокотемпературный крекинг метана.

2СН₄CHCH+ 3Н₂(1400⁰С)

4. Гидролиз карбида кальция.

CaC₂ + 2H₂O  CHCH + Ca(OH)₂

Физические свойства алкинов

Соединения С₂С₄– газы, С₅– С₁₅– жидкости, С₁₆и тяжелее – твердые вещества при стандартных условиях. Первый член гомологического ряда С₂Н₂– газ без запаха, цвета и вкуса, плохо растворим в воде (1,15 объема в 1 объеме Н₂О). Взрывается при нагревании до 500С и одновременном повышении давления до 2 атм. Смеси с воздухом с содержанием 2,3 об. % (нижний предел) – 80,7 об. % (верхний предел) взрывоопасны (внесение искры). Применяется для получения бутандиола-1,4, тетрагидрофурана С₄Н₈О, бутадиена, при проведении сварочных работ (кислородно-ацетиленовая сварка). Обладает наркотическим действием.

Некоторые физические свойства ряда алкинов приведены в таблице 6.

Таблица 6

Некоторые физические свойства ряда алкинов

Формула	Название		Тпл,С	Ткип,С	Плотность
	тривиальное	по ИЮПАКноменклатуре
HCCH	ацетилен	этин	81,8	83,6(возгоняется)	0,620 ()
Н3СССН	аллилен	пропин	104,7	23,3	0,678 ()
Н5С2ССН	кротонилен	1-бутин	130,0	8,6	0,668 ()
Н3ССССН3	кротонилен	2-бутин		27,2	0,688()
н-Н7С3СНССН	валерилен	1-пентин	95	40	0,688 ()

Химические свойства алкинов

1. Реакции присоединения.

1.1. Гидрирование.

Н₃СССН + Н₂Н₃ССН=СН₂.

Далее

Н₃ССН=СН₂+ Н₂Н₃ССН₂СН₃

1.2. Галогенирование.

Н₃СССН +Br₂Н₃ССBr=СНBr

1,2-дибром-1-пропен

Н₃ССBr=СНBr+ Br₂Н₃ССBr₂СНBr₂

1,1,2,2-тетрабромпропан

1.3. Взаимодействие с галогеноводородами.

HCCH + HBr  H₂C=CHBr

бромэтен

H₂C=CHBr+HBrH₃CCHBr₂(по правилу Марковникова)

1.4. Гидратация.

1.5. Взаимодействие со спиртами.

1.6. Присоединение карбоновых кислот

О

HCCH + СН₃СООН  Н₂С=СНОССН₃

винилацетат

1.7. Димеризация.

HCCH + HCCH  HCCCН=CH₂

винилацетилен

Тримеризация.

3HCCHС₆Н₆

1.8. Образование ацетиленидов металлов.

2HCCH + 2Na  2HCCNa + H₂

HCCH + NaNH₂  HCCNa + NH₃

HCCH + Ag₂O AgCCAg + H₂O

1.9. Взаимодействие с кетонами.

СН₃

СН₃

HCCH + О=ССН₃  HCCCСН₃

ОН

2. Горение (полное окисление).

2С₂Н₂+ 5О₂4СО₂+ 2Н₂О

Экологическая характеристика

В организм человека алкины поступают через легкие, оказывая наркотическое действие, нарастающее с увеличением молярной массы соединений. Длительные контакты с ацетиленом в производственных условиях вызывают функциональные нарушения центральной нервной системы. При высоких концентрациях С₂Н₂и пониженном содержании кислорода наблюдается потеря дыхания и отек легких. Величины ПДК_iв нормативных документах отсутствуют.