Химические свойства одноатомных спиртов

1. Реакции с участием атома водорода гидроксильной группы.

2. Участие в реакции ОН-группы целиком.

3. Реакции окисления с одновременным участием ОН и С-радикала.

1-й маршрут

1.1. Кислотно-основные свойства

2C₂H₅OH + 2Na  2C₂H₅ONa + H₂.

Алкоголяты легко гидролизуются:

С₂H₅ONa + НОН ⇄ C₂H₅OH + NaOH

1.2. Взаимодействие со щелочами.

C₂H₅OH + NaOH ⇄ C₂H₅ONa + H₂O

сдвиг равновесия влево

Надо удалять воду, тогда равновесие реакции сдвинется вправо.

1.3. Этерификация.

1.4. Взаимодействие с магнийорганическими соединениями (реакция Чугаева).

СН₃СН₂ОН +IMgCH₃СН₃СН₂ОMgI+CH₄

2-й маршрут

2.1. Дегидратация (межмолекулярная).

R₁OH + R₂OH R₁OR₂ + H₂O

2.2. Дегидратация (внутримолекулярная).

СН₃СН₂СНOHСН₃ СН₃СН=СНСН₃ + НОН

2-бутанол 2-бутен

Внутримолекулярная дегидратация протекает при более высокой температуре, чем межмолекулярная.

Водород отщепляется от наименее гидрогенизированного атома углерода, соседствующего с атомом углерода, несущим ОН-группу.

2.3. Взаимодействие с галогеноводородами.

C₂H₅OH + HCl ⇄ C₂H₅Cl + H₂O

3-й маршрут

3.1. Горение (полное окисление)

C₂H₅OH+ 3О₂2СО₂+ 3H₂O–Н₁

C₄H₉OH+ 6О₂4СО₂+ 5H₂O–Н₂

3.2. Окисление. Первичные спирты окисляются до альдегидов, вторичные – до кетонов; для окисления третичных спиртов требуются очень жёсткие условия и протекает реакция с разрывом связи С–С и с образованием карбоновых кислот.

3СН₃СН₂ОН 3СН₃СНО + K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 7H₂O

СН₃СН₂ОН + CuO  СН₃СНО + Cu + H₂O

СН₃СНОНСН₃СН₃СО–СН₃

Отдельные представители

СН₃ОН – бесцветная жидкость со слабым спиртовым запахом. Сильнейший яд: 5 г – слепота, 30 г – смерть. Более подвижная жидкость, чемC₂H₅OH.

C₂H₅OH– прозрачная жидкость. В медицине – компонент спиртовых настоек, горючее.

Сивушные масла – маслянистые жидкости с неприятным запахом. Содержат 90 мас. % н-пропанола, первичный изобутанол ,

амиловые (С₅) спирты. Кроме того, в состав некоторых сивушных масел входят жирные кислоты и азотистые соединения.

Предельные многоатомные спирты

Как уже отмечалось, эти соединения содержат две и более групп ОН.

Двухатомные спирты – диолы, гликоли. Их общая формула C_nH_2n(OH)₂, ОН-группы принадлежат разным атомам углерода.

Изомерия. Наиболее часто встречаются 2 вида структурной изомерии:

1. Изомерия по строению углеродного скелета.

2. Изомерия по положению ОН-группы.

СН₂ОНСНОНСН₂СН₃1,2-бутандиол (-гликоль)

СН₂ОНСН₂СНОНСН₃1,3-бутандиол (-гликоль)

СН₂ОНСН₂СН₂СН₂ОН 1,4-бутандиол (-гликоль)

СН₃СНОНСНОНСН₃2,3-бутандиол

По расположению гидроксильных групп: -гликоли (ОН у С-атомов, находящихся рядом),-гликоли (ОН в положении 1,3),-гликоли (ОН в положении 1,4).

Возможны также изомерия функциональной группы и пространственная изомерия.

Получение двухатомных спиртов

1. Гидролиз дигалогенпроизводных предельных углеводородов или хлоргидринов.

СН₃CH₂СНClСН₂Cl+ 2H₂O⇄СН₃CH₂СНOHСН₂OH+ 2HCl

СН₃CH₂СНOHСН₂Cl+HOH⇄ СН₃CH₂СНOHСН₂OH+HCl

хлоргидрин

2. Гидратация -окисей.

3. Окисление олефинов пероксидом водорода Н₂О₂.