- •Э.А. Гюннер, в.Ф. Шульгин общая химия
- •Введение Предмет и структура химии
- •1. Химическая атомистика
- •1.1. Основные положения и понятия химической атомистики
- •1.2. Стехиометрические законы химии
- •1.3. Методы определения молекулярных масс и атомных масс
- •Методы определения молекулярных масс.
- •1.3.2. Методы определения атомных масс.
- •2. Основы теории строения атома
- •2.1. Предпосылки возникновения квантово-механической теории
- •2.2. Постулаты квантово-механической теории
- •2.3. Волновая функция. Уравнение Шредингера
- •2.4. Атом водорода. Одноэлектронные атомарные ионы
- •2.5. Многоэлектронные атомы
- •3. Периодический закон д.И. Менделеева в свете квантово-механических представлений
- •3.1. Современная формулировка Периодического закона
- •3.2. Структура периодической системы элементов: периоды, группы, подгруппы элементов
- •3.3. Закономерности изменения свойств элементов в периодах и подгруппах периодической системы
- •3.3.1. Эффективный заряд ядра.
- •3.3.2. Атомные радиусы.
- •3.3.3. Энергия ионизации.
- •3.3.4. Сродство к электрону.
- •3.3.5. Электроотрицательность.
- •3.3.6. Степени окисления элементов.
- •3.4. Элементы-аналоги. Виды аналогии в периодической системе элементов
- •3.4.1. Групповая аналогия.
- •3.4.2. Типовая аналогия.
- •3.4.3. Электронная аналогия.
- •VI группа I группа
- •3.4.4. Слоевая аналогия.
- •3.4.5. Контракционная аналогия (шринк-аналогия).
- •3.4.6. Горизонтальная аналогия.
- •3.4.7. Диагональная аналогия.
- •4. Атомное ядро. Радиоактивность
- •4.1. Элементарные частицы
- •4.2. Теория строения атомных ядер
- •4.3. Ядерные реакции
- •4.4.Радиоактивность. Типы радиоактивного распада
- •4.5. Законы радиоактивного распада
- •4.6. Естественная радиоактивность. Радиоактивные ряды. Радиоактивное равновесие
- •4.7. Искусственная радиоактивность. Изотопная индикация
- •4.8. Новые химические элементы
- •4.9. Эволюция элементов во Вселенной
- •5. Химическая связь и строение молекул
- •5.1. Химическая связь. Параметры химической связи. Валентность
- •5.2. Метод валентных связей
- •5.2.1. Основные принципы метода валентных связей.
- •5.2.2. Насыщаемость ковалентной связи. Механизм образования двухцентровой связи.
- •5.2.3. Направленность ковалентной связи. Гибридизация электронных орбиталей.
- •5.2.4. Кратность ковалентной связи.
- •5.2.5. Делокализованные многоцентровые связи. Теория резонанса.
- •5.2.6. Предсказание геометрической формы молекул.
- •5.2.7. Неполярные и полярные связи. Типы ковалентных молекул.
- •5.2.8. Недостатки метода валентных связей.
- •5.3. Метод молекулярных орбиталей
- •5.3.1. Основные принципы метода молекулярных орбиталей.
- •5.3.2. Применение метода молекулярных орбиталей.
- •5.3.2.1. Двухатомные молекулы.
- •5.3.2.2. Молекулы, состоящие из трех и более атомов.
- •5.4. Ионная связь
- •5.4.1. Особенности ионной связи. Свойства ионных соединений.
- •5.4.2. Типы кристаллических решеток ионных соединений. Ионные радиусы.
- •5.3.3. Энергия ионной кристаллической решетки.
- •5.4.4. Поляризация ионов.
- •5.5. Металлическая связь. Зонная теория кристаллов
- •5.6. Межмолекулярное взаимодействие
- •5.7. Водородная связь
- •6. Координационные соединения
- •6.1. Координационные соединения. Основные положения координационной теории
- •6.2. Классификация координационных соединений
- •6.3. Номенклатура координационных соединений
- •6.4. Изомерия координационных соединений
- •6.5. Химическая связь в координационных соединениях
- •6.5.1. Метод валентных связей
- •6.2. Теория кристаллического поля
- •6.3. Метод молекулярных орбиталей
- •6.7. Реакции внешнесферного и внутрисферного замещения. Принцип транс-влияния
- •7. Агрегатные состояния вещества
- •7.1. Типы агрегатного состояния
- •7.2. Твердое состояние вещества
- •7.2.1. Кристаллическое состояние.
- •7.2.2. Аморфное состояние.
- •7.3. Жидкое состояние вещества
- •7.4. Газообразное состояние вещества
- •7.5. Плазма
- •8. Теория химических процессов
- •8.1. Предмет и основные понятия теории химических процессов
- •8.2. Основы химической термодинамики
- •8.2.1. Термодинамические функции. Внутренняя энергия и первый закон термодинамики. Энтальпия.
- •8.2.2. Термохимия. Закон Гесса.
- •8.2.3. Энтропия. Второй и третий законы термодинамики.
- •8.2.4. Свободная энергия Гиббса. Направление химического процесса.
- •8. Химическая кинетика
- •8.3.1. Предмет химической кинетики. Скорость химической реакции. Энергия активации.
- •8.3.2. Факторы, влияющие на скорость химической реакции. Катализаторы и катализ.
- •8.3.3. Кинетическая классификация реакций.Молекулярность и порядок реакции. Механизмы реакций.
- •8.3.4. Некоторые типы многостадийных реакций.
- •8.4. Химическое равновесие
- •8.4.1. Обратимые и необратимые реакции. Состояние химического равновесия.
- •8.4.2. Смещение химического равновесия.
- •9. Растворы
- •9.1. Общая характеристика растворов
- •9.2. Разбавленные растворы неэлектролитов. Коллигативные свойства растворов
- •9.3. Растворы электролитов
- •9.3.1. Электролиты. Теория электролитической диссоциации (ионизации).
- •9.3.2. Теория растворов слабых электролитов.
- •9.3.2.1. Степень ионизации слабых электролитов и методы ее определения.
- •9.3.2.2. Равновесия в растворах слабых электролитов.
- •6,5·10-4 Моль/л
- •9.3.3. Теория сильных электролитов.
- •9.3.4. Обменные реакции в растворах электролитов.
- •9.3.4.1. Типы обменных реакций в растворах электролитов.
- •9.3.4.2. Гидролиз солей.
- •9.3.5. Теории кислот и оснований.
- •9.3.6. Окислительно-восстановительные реакции в растворах.
- •9.3.6.1.Общая характеристика окислительно-восстановительных реакций.
- •9.3.6.2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций.
- •9.3.6.3. Электродные потенциалы. Направление окислительно-восстановительных реакций. Гальванический элемент.
- •9.3.6.4. Электролиз.
- •9.4. Коллоидные растворы
- •9.4.1. Общая характеристика коллоидных растворов и методы их получения.
- •9.4.2. Строение коллоидных частиц.
- •9.5. Твердые растворы
- •Список рекомендуемой литературы
4.2. Теория строения атомных ядер
В настоящее время общепринятой является протонно-нейтронная теория атомных ядер (Д. Иваненко, В. Гейзенберг, 1932), которая может быть сведена к следующим основным положениям:
1. Ядро состоит только из протонов и нейтронов; легкие элементарные частицы (электроны, позитроны, мезоны) не могут сколько-нибудь долго находиться в ядре; при образовании подобных частиц они тут же либо поглощаются другими частицами, либо покидают ядро в процессе радиоактивного распада. Протон и нейтрон объединяют под общим названием нуклон. Число нуклонов в атомном ядре называется массовым числом (А). Поскольку массы как протона, так и нейтрона в а.е.м. близки к единице, массовое число ядра равно атомной массе, округленной до целого числа. Число протонов в ядре (Z) равно заряду ядра, совпадающему с порядковым номером элемента в периодической системы, число нейтронов можно определить по следующей формуле:
Nn = A - Z
При записи формул атомных ядер (нуклидов) верхним левым индексом при химическом символе элемента указывается массовое число, нижним левым - число протонов, например, .
Сопоставление значений А, Z и Nn для различных ядер позволяет выделить определенные группы нуклидов, из которых важнейшими являются:
а) изобары - нуклиды, имеющие одинаковые массовые числа при разных значениях Z и Nn (например, );
б) изотопы - нуклиды, имеющие одинаковое число протонов при разном числе нейтронов (например, );
в) изотоны - нуклиды, содержащие одинаковое число нейтронов (например, ).
Термины "изотоп", "изобар", "изотон" распространяются и на атомы, содержащие соответствующие ядра.
2. Протоны и нейтроны являются взаимопревращающимися частицами. В атомных ядрах непрерывно протекают процессы превращения протонов в нейтроны и нейтронов в протоны в результате обмена пи-мезонами в соответствии с уравнениями:
p + n n + + + n n + p
n + p p + - + p + n
Эти процессы, в частности обуславливают стабильность атомных ядер, хотя нейтроны, как указывалось выше, являются нестабильными частицами. В результате протон и нейтрон можно рассматривать как разные квантово-механические состояния нуклона. Продолжительность существования пи-мезонов в ядре не превышает
10-23 - 10-24 с.
3. Между нуклонами ядра действуют силы притяжения, называемые ядерными силами. Ядерные силы обусловлены непрерывным взаимодействием нуклонов, состоящем в многократных актах испускания пионов одними нуклонами и поглощения этих пионов другими нуклонами. При этом мезонами обмениваются не только пары протон - нейтрон, но и пары протон - протон и нейтрон - нейтрон; в последних случаях во взаимодействии участвует пи-мезон нуль. Ядерные силы, таким образом, не зависят от заряда нуклонов. Ядерные силы относятся к сильным взаимодействиям: их действие проявляется лишь на расстояниях порядка 10-3 пм и очень быстро падает при удалении нуклонов друг от друга. Ядерные силы чудовищно велики. Так, например, сила притяжения между двумя протонами на расстоянии 10-3 пм в 100 раз больше их электростатического отталкивания и в 1038 раз превышает их гравитационное взаимодействие. Следствием этого являются малые размеры атомных ядер и фантастические высокая плотность ядерного вещества. Если атомы характеризуются радиусами порядка 100 пм, то радиусы ядер составляют величины порядка 10-3-10-2 пм. Плотность ядерного вещества достигает 1014 г/см3; напомним, что плотность наиболее тяжелого металла осмия равна 22,5 г/см3.
Наряду с ядерными силами в ядре действуют также электростатические силы отталкивания одноименно заряженных протонов, понижающие устойчивость ядер, особенно имеющих высокий заряд. Элементы с порядковыми номерами 84 и выше вообще не имеют стабильных изотопов. Лишенные зарядов нейтроны стабилизируют ядра, ослабляя взаимное отталкивание протонов. С увеличением зарядов ядер отношение N:Z в них возрастает; у элементов начала периодической системы оно близко к единице и с увеличением порядкового номера повышается до 1,6 у урана.
4. Расщепление ядра на нуклоны требует преодоления ядерных сил и сопровождается поглощением энергии. Энергия, которую необходимо затратить, чтобы расщепить ядро на отдельные нуклоны, называется энергией связи ядра (Есв). Такое же количество энергии выделяется при синтезе ядра из нуклонов. Энергию связи, отнесенную к одному нуклону, называют средней (удельной) энергией связи ядра.
Значения средней энергии связи, в отличие от Есв, изменяются в относительно узких пределах, составляя для большинства ядер 6-8 мЭв на каждый нуклон. Максимальные значения <Есв> отвечают элементам середины периодической системы, достигая 8,8 мЭв, что соответствует выделению до 850 млн. кДж на моль взаимодействующих нуклонов и многократно превышает тепловые эффекты обычных химических реакций. Выделение столь значительных количеств энергии в соответствии с уравнением Эйнштейна должно ощутимо сказаться на изменении массы системы. Уменьшение массы ядра сравнительно с массой входящих в состав ядра нуклонов называется дефектом массы. Дефект массы может быть рассчитан по формуле
m = Zmp + Nmn - Mx
где mp и mn - массы протона и нейтрона, Mx - масса синтезированного ядра. Так, например, для ядра значение Мх равно разности масс атома гелия и двух электронов, входящих в этот атом.
Мх = 4,00260 - 20,00055 = 4,0015 а.е.м.
Тогда
m = 21,00728 + 21,00867 - 4,0015 = 0,0304 а.е.м.
т.е. около 0,8% от массы ядра. Найденному дефекту массы соответствует выделение 28 мЭв энергии на каждое ядро гелия или 2,7109 кДж на моль синтезированного гелия.
Атомное ядро является квантово-механическим объектом. Однако разработка законченной квантово-механической теории атомных ядер встречает серьезные затруднения, связанные как с ограниченностью сведений о природе ядерных сил, так и с чисто математическими трудностями. Поэтому для объяснения свойств ядер широко используются модельные представления. Одной из наиболее приемлемых моделей ядра является оболочечная модель, в известной мере уподобляющая атомное ядро атому (М. Гепперт-Майер, 1948). Оболочечная модель базируется на предположении, что ядро имеет ряд дискретных ядерных уровней, емкость которых определяется значениями ядерных квантовых чисел. Эти уровни заполняются нуклонами в соответствии с правилами квантовой механики, подобно тому как атомные энергетические уровни заполняются электронами. Не останавливаясь детально на вопросе о квантовании нуклонов, укажем, что полному заполнению ядерных энергетических уровней соответствуют числа нуклонов, равные 2, 8, 14, 20, 28, 50, 82, 126 и 184. Эти числа называют магическими; ядра, в которых они реализуются, получили название магических ядер. Эти ядра в какой-то мере аналогичны атомам благородных газов в периодической системе. Различают ядра, магические по протонам (например, ), по нейтронам (например, ) и дважды магические ядра, примерами которых могут служить . Магические ядра характеризуются большой устойчивостью и распространенностью в природе сравнительно с ядрами, энергетические уровни которых не завершены.