Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ТНУ им Вернадского . Пособие Шульгина энд Гюнне...doc
Скачиваний:
139
Добавлен:
08.11.2019
Размер:
7.31 Mб
Скачать

3.4. Элементы-аналоги. Виды аналогии в периодической системе элементов

Как уже указывалось, следствием периодического повторения сходных электронных конфигураций является наличие совокупностей элементов, сходных по тем или иным характеристикам. Подобные элементы называют аналогами, а их совокупности - подгруппами аналогов. Признаки, по которым формируют подобные совокупности, равно как и степень сходства аналогов, могут быть различными; соответственно различают групповую, типовую, слоевую, контракционную, горизонтальную и диагональную аналогии.

3.4.1. Групповая аналогия.

Проявляется у элементов, входящих в одну группу периодической системы, и является наиболее широким видом аналогии. Групповые аналоги могут весьма сильно отличаться как по свойствам простых веществ, так и по свойствам соединений этих элементов, однако некоторые общие признаки им все же присущи. Поскольку общим для элементов группы является число валентных электронов, все групповые аналоги характеризуются одинаковым высшим значением степени окисления, если оно может быть реализовано. Так, элементы VI группы, как неметаллического, так и металлического характера, за исключением кислорода, проявляют высшую степень окисления +6; у кислорода степень окисления в известных соединениях не превышает +4 (центральный атом кислорода в молекуле озона), хотя формально степень окисления +6 для этого элемента не запрещена. Отметим также, что в высшей степени окисления элементы группы образуют сходные как по физическим, так и по химическим свойствам соединения. Сера и хром, например, резко отличаются по свойствам друг от друга в элементарном состоянии; их соединения, отвечающие степени окисления +4, не обнаруживают сходства, а степени окисления +2 и +3, не типичные для серы, весьма характерны для хрома. В то же время соединения серы(VI) и хрома(VI) во многом аналогичны. Так, высшие оксиды этих элементов SO3 и CrO3 являются типичными кислотными оксидами, реагирующими с водой с образованием серной (H2SO4) и хромовой (H2CrO4) кислот. Как серная, так и хромовая кислоты проявляют окислительные свойства и склонны к образованию поликислот (например, H2S2O7 и H2Cr2O7). Как сульфаты, так и хроматы бария и свинца являются практически нерастворимыми солями; относительно низкая растворимость присуща сульфату и хромату кальция, причем для обеих солей с повышением температуры растворимость не растет, а понижается.

3.4.2. Типовая аналогия.

Проявляется в A-, B- и C-подгруппах периодической системы и является более узким видом аналогии, чем групповая. Типовые аналоги характеризуются одинаковым числом валентных электронов, распределенных на орбиталях одного типа. Распределение одного и того же числа валентных электронов типовых аналогов по орбиталям одинакового типа обуславливает сходство этого вида аналогов как в простых веществах, так и в соединениях этих элементов. Однако у разных представителей подгруппы это сходство может проявляться не в одинаковой мере, потому что, как будет показано ниже, подгруппа типовых аналогов может включать в себя более тонкие виды аналогии.