- •Э.А. Гюннер, в.Ф. Шульгин общая химия
- •Введение Предмет и структура химии
- •1. Химическая атомистика
- •1.1. Основные положения и понятия химической атомистики
- •1.2. Стехиометрические законы химии
- •1.3. Методы определения молекулярных масс и атомных масс
- •Методы определения молекулярных масс.
- •1.3.2. Методы определения атомных масс.
- •2. Основы теории строения атома
- •2.1. Предпосылки возникновения квантово-механической теории
- •2.2. Постулаты квантово-механической теории
- •2.3. Волновая функция. Уравнение Шредингера
- •2.4. Атом водорода. Одноэлектронные атомарные ионы
- •2.5. Многоэлектронные атомы
- •3. Периодический закон д.И. Менделеева в свете квантово-механических представлений
- •3.1. Современная формулировка Периодического закона
- •3.2. Структура периодической системы элементов: периоды, группы, подгруппы элементов
- •3.3. Закономерности изменения свойств элементов в периодах и подгруппах периодической системы
- •3.3.1. Эффективный заряд ядра.
- •3.3.2. Атомные радиусы.
- •3.3.3. Энергия ионизации.
- •3.3.4. Сродство к электрону.
- •3.3.5. Электроотрицательность.
- •3.3.6. Степени окисления элементов.
- •3.4. Элементы-аналоги. Виды аналогии в периодической системе элементов
- •3.4.1. Групповая аналогия.
- •3.4.2. Типовая аналогия.
- •3.4.3. Электронная аналогия.
- •VI группа I группа
- •3.4.4. Слоевая аналогия.
- •3.4.5. Контракционная аналогия (шринк-аналогия).
- •3.4.6. Горизонтальная аналогия.
- •3.4.7. Диагональная аналогия.
- •4. Атомное ядро. Радиоактивность
- •4.1. Элементарные частицы
- •4.2. Теория строения атомных ядер
- •4.3. Ядерные реакции
- •4.4.Радиоактивность. Типы радиоактивного распада
- •4.5. Законы радиоактивного распада
- •4.6. Естественная радиоактивность. Радиоактивные ряды. Радиоактивное равновесие
- •4.7. Искусственная радиоактивность. Изотопная индикация
- •4.8. Новые химические элементы
- •4.9. Эволюция элементов во Вселенной
- •5. Химическая связь и строение молекул
- •5.1. Химическая связь. Параметры химической связи. Валентность
- •5.2. Метод валентных связей
- •5.2.1. Основные принципы метода валентных связей.
- •5.2.2. Насыщаемость ковалентной связи. Механизм образования двухцентровой связи.
- •5.2.3. Направленность ковалентной связи. Гибридизация электронных орбиталей.
- •5.2.4. Кратность ковалентной связи.
- •5.2.5. Делокализованные многоцентровые связи. Теория резонанса.
- •5.2.6. Предсказание геометрической формы молекул.
- •5.2.7. Неполярные и полярные связи. Типы ковалентных молекул.
- •5.2.8. Недостатки метода валентных связей.
- •5.3. Метод молекулярных орбиталей
- •5.3.1. Основные принципы метода молекулярных орбиталей.
- •5.3.2. Применение метода молекулярных орбиталей.
- •5.3.2.1. Двухатомные молекулы.
- •5.3.2.2. Молекулы, состоящие из трех и более атомов.
- •5.4. Ионная связь
- •5.4.1. Особенности ионной связи. Свойства ионных соединений.
- •5.4.2. Типы кристаллических решеток ионных соединений. Ионные радиусы.
- •5.3.3. Энергия ионной кристаллической решетки.
- •5.4.4. Поляризация ионов.
- •5.5. Металлическая связь. Зонная теория кристаллов
- •5.6. Межмолекулярное взаимодействие
- •5.7. Водородная связь
- •6. Координационные соединения
- •6.1. Координационные соединения. Основные положения координационной теории
- •6.2. Классификация координационных соединений
- •6.3. Номенклатура координационных соединений
- •6.4. Изомерия координационных соединений
- •6.5. Химическая связь в координационных соединениях
- •6.5.1. Метод валентных связей
- •6.2. Теория кристаллического поля
- •6.3. Метод молекулярных орбиталей
- •6.7. Реакции внешнесферного и внутрисферного замещения. Принцип транс-влияния
- •7. Агрегатные состояния вещества
- •7.1. Типы агрегатного состояния
- •7.2. Твердое состояние вещества
- •7.2.1. Кристаллическое состояние.
- •7.2.2. Аморфное состояние.
- •7.3. Жидкое состояние вещества
- •7.4. Газообразное состояние вещества
- •7.5. Плазма
- •8. Теория химических процессов
- •8.1. Предмет и основные понятия теории химических процессов
- •8.2. Основы химической термодинамики
- •8.2.1. Термодинамические функции. Внутренняя энергия и первый закон термодинамики. Энтальпия.
- •8.2.2. Термохимия. Закон Гесса.
- •8.2.3. Энтропия. Второй и третий законы термодинамики.
- •8.2.4. Свободная энергия Гиббса. Направление химического процесса.
- •8. Химическая кинетика
- •8.3.1. Предмет химической кинетики. Скорость химической реакции. Энергия активации.
- •8.3.2. Факторы, влияющие на скорость химической реакции. Катализаторы и катализ.
- •8.3.3. Кинетическая классификация реакций.Молекулярность и порядок реакции. Механизмы реакций.
- •8.3.4. Некоторые типы многостадийных реакций.
- •8.4. Химическое равновесие
- •8.4.1. Обратимые и необратимые реакции. Состояние химического равновесия.
- •8.4.2. Смещение химического равновесия.
- •9. Растворы
- •9.1. Общая характеристика растворов
- •9.2. Разбавленные растворы неэлектролитов. Коллигативные свойства растворов
- •9.3. Растворы электролитов
- •9.3.1. Электролиты. Теория электролитической диссоциации (ионизации).
- •9.3.2. Теория растворов слабых электролитов.
- •9.3.2.1. Степень ионизации слабых электролитов и методы ее определения.
- •9.3.2.2. Равновесия в растворах слабых электролитов.
- •6,5·10-4 Моль/л
- •9.3.3. Теория сильных электролитов.
- •9.3.4. Обменные реакции в растворах электролитов.
- •9.3.4.1. Типы обменных реакций в растворах электролитов.
- •9.3.4.2. Гидролиз солей.
- •9.3.5. Теории кислот и оснований.
- •9.3.6. Окислительно-восстановительные реакции в растворах.
- •9.3.6.1.Общая характеристика окислительно-восстановительных реакций.
- •9.3.6.2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций.
- •9.3.6.3. Электродные потенциалы. Направление окислительно-восстановительных реакций. Гальванический элемент.
- •9.3.6.4. Электролиз.
- •9.4. Коллоидные растворы
- •9.4.1. Общая характеристика коллоидных растворов и методы их получения.
- •9.4.2. Строение коллоидных частиц.
- •9.5. Твердые растворы
- •Список рекомендуемой литературы
3.4.7. Диагональная аналогия.
Как указывалось в разделе 3.3, тенденция изменения свойств элементов противоположна для периодов и подгрупп. В связи с этим можно ожидать проявления определенного сходства между элементами, располагающимися в периодической системе по диагонали. Этот вид аналогии называют диагональной. Для проявления диагональной аналогии необходимо, чтобы то или иное свойство изменялось при перемещении на одно место в периоде и на одно место в группе на одну и ту же по абсолютному значению величину. Это условие более или менее удовлетворительно выполняется лишь для пар бериллий-алюминий, бор-кремний и, в меньшей степени, литий-магний. Диагональные аналоги не являются ни типовыми, ни электронными аналогами, для них характерны разные степени окисления; формулы образуемых ими оксидов, гидроксидов, кислот, солей, гидридов и других соединений не являются однотипными, однако некоторые общие признаки им присущи. Так, электроотрицательность бериллия и алюминия, элементов разных групп и периодов, практически совпадает (1,57 и 1,61 по Полингу), и бериллий, и алюминий - легкие, не корродирующие на воздухе металлы, взаимодействующие как с кислотами, так и со щелочами; они образуют амфотерные оксиды и гидроксиды. Соли бериллия и алюминия аналогичны по растворимости, гидриды обоих металлов - полимерные соединения, являющиеся активными восстановителями.
Учет рассмотренных выше типов аналогии, присущих периодической системе, и закономерностей изменения свойств элементов в периодах и подгруппах необходим для более достоверного прогнозирования свойств элементов и их соединений.
4. Атомное ядро. Радиоактивность
4.1. Элементарные частицы
Атомное ядро - это центральная часть атома, в которой сосредоточена основная масса последнего (около 99,9%). Ядра атомов представляют собой сложные образования, структурными элементами которых являются элементарные (фундаментальные) частицы.
В настоящее время известно свыше 350 элементарных частиц, различающихся по массе, заряду, спину, устойчивости и другим характеристикам. Они могут быть классифицированы по присущим им типам взаимодействия. Можно выделить четыре типа взаимодействий: гравитационные, электромагнитные, слабые и сильные ядерные взаимодействия. Гравитационные взаимодействия присущи всем элементарным частицам и не могут быть использованы для их классификации. Электромагнитные взаимодействия осуществляются на любых расстояниях и протекают за время, превышающее 10-16 с. Слабые взаимодействия примерно в 100 раз слабее электромагнитных; они характеризуются конечным радиусом действия и временем, превышающим 10-10 с. Сильные взаимодействия превышают слабые примерно в 1013 раз; радиус действия и время протекания их чрезвычайно малы (величины порядка 10-3 пм и 10-23 с). Примеры сильных и слабых взаимодействий будут приведены ниже.
По типам взаимодействия элементарные частицы делят на три группы:
1. Фотон. Единственная частица, участвующая, наряду с гравитационными, только в электромагнитных взаимодействиях.
2. Лептоны. Частицы, участвующие как в электромагнитных, так и в слабых взаимодействиях. К лептонам относят 6 частиц: электрон, мюон, -лептон и три вида нейтрино, соответствующих каждой из указанных выше частиц.
3. Адроны. Частицы, участвующие во всех видах взаимодействий. Адронов известно более двухсот. Они подразделяются на мезоны, имеющие нулевой или целый спин (в единицах ) и барионы, частицы с полуцелым спином. К мезонам, в частности, относятся -мезоны или пионы, а к барионам протон и нейтрон.
Каждой элементарной частице соответствует античастица, отличающаяся от частицы знаком заряда или, при отсутствии последнего, знаком проекции спина частицы на направление магнитного поля; в некоторых случаях античастицы тождественны частицам.
Излагаемая в следующем разделе теория строения атомного ядра предполагает знакомство с такими элементарными частицами, как фотон, электрон и отвечающая ему античастица позитрон, электронное нейтрино и соответствующее ему антинейтрино, протон, нейтрон и -мезоны. Некоторые характеристики этих частиц (заряд, масса, спин, период полураспада) сопоставлены в табл. 10.
Как следует из табл. 10, фотон, электрон, позитрон, протон, нейтрино и антинейтрино являются стабильными частицами. Нейтрон вне атомного ядра неустойчив. Распад нейтрона протекает по уравнению
n p + e- +
и является примером слабого взаимодействия; среднее время жизни нейтрона - 1040 с. Еще менее устойчивы пионы: среднее время жизни для + и - составляет 2,5610-8 с, а для 0 - 2,3110-16 с.
Позитрон и пи-мезон минус являются античастицами в отношении электрона и пи-мезон плюс, от которых отличаются зарядом. Подобные античастицы при столкновении с соответствующей частицей подвергаются аннигиляции; при этом масса частиц полностью превращается в электромагнитное излучение. Так, взаимодействие электрона и позитрона протекает по уравнению
e- + e+ 2h
с образованием двух фотонов.
Нейтрино и антинейтрино, не имеющие заряда частицы исчезающе малой массы, отличаются по знаку проекции спина на направление магнитного поля.
Элементарные частицы не следует, однако, рассматривать как некий предел делимости материи. В настоящее время успешно развивается теория строения адронов. Полагают, что все адроны построены из шести субъядерных частиц, получивших название кварков и антикварков (М. Гел-Манн и Г. Цвейг, 1964). Так мезоны являются дикварками (сочетание кварка и антикварка), барионы - трикварками. В рамках кварковой теории число "истинных" элементарных частиц ограничивается фотоном, лептонами и шестью кварками. Заметим, однако, что попытки выделить свободные кварки до сих пор не увенчались успехом.
Таблица 10.
Характеристики некоторых элементарных частиц
|
Частица
|
Символ |
Заряд, эл.е.з. |
Масса покоя |
Спин, |
Период, полурас-пада, с |
||
|
кг |
а.е.м. |
Эл.е.м. |
|||||
|
Фотон |
|
0 |
0 |
0 |
0 |
1 |
|
Лептоны |
Электрон |
е- |
-1 |
9,1095310-31 |
5,4858010-4 |
1 |
1/2 |
|
Позитрон |
е+ |
+1 |
9,1095310-31 |
5,4858010-4 |
1 |
1/2 |
|
|
Нейтрино |
|
0 |
4,510-34 |
310-7 |
510-4 |
1/2 |
|
|
Антинейтрино |
|
0 |
4,510-34 |
310-7 |
510-4 |
1/2 |
|
|
Адроны |
Пи-мезон плюс |
+ |
+1 |
2,4896310-28 |
0,14991 |
273,3 |
0 |
1,810-8 |
Пи-мезон минус |
- |
-1 |
2,4896310-28 |
0,14991 |
273,3 |
0 |
1,810-8 |
|
Пи-мезон нуль |
0 |
0 |
1,2297910-28 |
0,07405 |
135,0 |
0 |
1,610-16 |
|
Протон |
р |
+1 |
1,6726410-27 |
1,00728 |
1836,1 |
1/2 |
|
|
Нейтрон |
n |
0 |
1,6749610-27 |
1,00867 |
1838,7 |
1/2 |
720 |