Глава 4. Переработка высококипящих фракций с получением индивидуальных полициклических углеводородов

Внедрение скрубберов новой конструкции и применение нового эффективного поглотительного масла в бензольно-скрубберном отделении позволило существенно повысить технико-экономические показатели процесса улавливания бензольных углеводородов из коксового газа.

Учитывая постоянный дефицит каменноугольного поглотительного масла, поступающего в цехи улавливания, положительный опыт применения нового поглотителя в сочетании с эффективным абсорбционным оборудованием заслуживает распространения на коксохимических предприятиях отрасли.

4.1.4. Процессы получения аценафтена и флуорена методом кристаллизации - плавления

Выделение из поглотительной фракции аценафтена и флуорена по существу решает две важные самостоятельные задачи: получение индивидуальных полициклических соединений и улучшение качества поглотительного масла как абсорбента бензольных углеводородов.

В постановочном плане такая формулировка справедлива. В техническом же решении этих задач имеется целый ряд трудностей, поскольку невозможно себе представить, чтобы из обычной поглотительной фракции можно было извлечь аценафтен и флуорен и затем использовать «улучшенную» поглотительную фракцию в качестве абсорбента.

Поэтому сформулированная двуединая задача может решаться только через предварительное выделение из поглотительной фракции соответствующих узких аценафтеновой и флуореновой фракций, независимо от того, по какой схеме будет фракционироваться каменноугольная смола: на одно-, двух- или многоколонном агрегате. Другими словами, сырьем для получения аценафтена и флуорена могут служить только соответствующие концентрированные фракции.

Даже концентрированные аценафтеновая и флуореновая фракции представляют собой сложные многокомпонентные системы, в состав которых входят соединения, имеющие близкие температуры кипения (табл. 4.6).

Близость температур кипения соединений в указанных фракциях затрудняет применение метода ректификации для выделения из них целевых углеводородов достаточно высокой степени чистоты.

- 131-

Е. Т. КОВАЛЕВ. Научные основы и технология переработки высококипящих фракций каменноугольной смолы с получением полициклических углеводородов

Таблица 4

Состав аценафтеновой и флуореновой фракций и температурные характеристики основных соединений

Наименование соединений	Содержание соединений во фракциях		Температура, °С
	Аценафтеновой	Флуореновой	Плавления	Кипении
Р-Метилнафталин	2,4	0,3	-22,0	243,0
а-Метилнафталин	1,7	0,1	35,1	245,0 1
Дифенил	1,5	0,1	69,0	255,0 J
Диметилнафталины	2,8	0,6	от- 16,9 до 111	262,0-269,2
Аценафтен	57,0	2,7	95,0	277,5 Я
Дифениленоксид	17.0	18,9	86,0	288,0 J
Флуорен	9,2	60,7	115,0	297,9 J
Метилфлуорены	3,0	11,5	86,0-104,0	315-318
Неидентифицированные	5,4	5,1	-	-

Наиболее реальным способом выделения аценафтена и флуорена из соответствующих концентрированных фракций является кристаллизациия. В сравнении с процессом ректификации этот метод имеет меньшие энергетические затраты, а отсутствие глубокого термического воздействия делает его предпочтительным в тех случаях, когда разделяемые вещества склони к полимеризации или разложению.

Два способа кристаллизации из расплава получили наибольшее распространение: метод зонной плавки [15], нашедший применение для получения особо чистых коксохимических продуктов [16], и метод кристалли-зации-плавления, известный как метод «Проабд», применяющийся для обогащения нафталина [17, 18] и других соединений [19, 20]. Существенным недостатком процессов очистки веществ методом зонной плавки и технологии фирмы «Проабд» является их низкая производительность.

Достаточно технологичным и производительным является метод кри-сталлизации-плавления, разработанный УХИНом. Метод обеспечивает о лучение продуктов высокой степени чистоты [21, 22]. Реализуется метод в вертикальном трубчатом аппарате, применение вакуума в процессе нагрева закристаллизованного сырья позволяет эффективно эвакуировать образу-ющиеся примеси, что и обусловливает получение целевого продукта с в соком содержанием основного вещества. Для получения чистого продукта операция повторяется 2-3 раза. Метод внедрен на Новолипецком металлургическом комбинате для выделения нафталина из прессовых оттек [23], а также используется для выделения аценафтена и флуорена из соответствующих фракций [24, 25].