6.4.4. Понятие о непредельных альдегидах и кетонах

Из соединений этого класса особый интерес представляют α, β-непредельные оксосоединения, содержащие сопряженную систему связей и кетен.

Если двойная углерод–углеродная связь отделена от карбонильной группы более чем одной одинарной С–С–связью, то молекула содержит две независимые группировки, мало влияющие друг от друга.

Присоединение к α, β-непредельным  соединения происходит чаще всего в положении 1,4-сопряженной системы. При этом следует учитывать, что максимальная электронная плотность находится на более электроотрицательном атоме кислорода, что и определяет порядок присоединения.

Например:

Кетены – своеобразные соединения, напоминающие по строению непредельные кетоны и аллены.

Кетен – первый представитель ряда кетенов. Это газ с резким запахом. Его в больших количествах получают пиролизом ацетона:

 

Кетен не проявляет обычных свойств кетонов – не дает оксима, фенилгидразона, отличается большой склонностью к реакциям присоединения. При хранении образует димер.

6.4.5. Особенности получения и химические свойства хинонов

Хиноны – специфический класс непредельных циклических карбонильных соединений, обладающих сопряженной системой связей.

 

Хиноны легко образуются при окислении двухатомных фенолов, соответствующего строения. (см. окисление фенолов).

1. Хиноны очень реакционноспособные вещества, при восстановлении легко превращаются снова в двухатомные фенолы

2. С солянокислым гидроксиламином хиноны образуют моно- и диоксимы:

3. В большинстве  реакций хиноны ведут себя как α,β-непредельные кетоны, присоединяя самые разнообразные реагенты (галогены, амины, спирты, органические кислоты и т.д.).

 

4. Являясь диенофилом, хиноны вступают в реакцию диенового синтеза:

 

Задачи для самопроверки

1.          Назовите следующие соединения по известным вам номенклатурам:

2.          Напишите структурные формулы следующих соединений: ацетон, β-хлормасляный альдегид, оксим циклопентанона; диметилпропаналь; гидразон пропанона; 4-формилциклогексанон.

3.          Получите уксусный альдегид: из спирта, из кислоты, из дигалогенопроизводного, из алкина.

4.          Напишите все типы реакций нуклеофильного присоединения к карбонилам на примере пропаналя.

5.          Напишите реакции конденсации, которые характерны для алифатических альдегидов (бутаналь) и ароматических альдегидов (n-толуиловый альдегид).

6.          Опишите кето-енольную таутомерию флороглюцина и причины ее возникновения.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.5. Одно и многоосновные карбоновые кислоты и их производные: определение, изомерия, номенклатура

Органические карбоновые кислоты характеризуются наличием карбоксильной групп ─СООН. По числу этих групп различают одно–, двух– и вообще многоосновные кислоты. Органические кислоты могут быть алифатическими (предельными и непредельными), алициклическими, ароматическими.

Номенклатура и изомерия

Изомерия карбоновых кислот определяется строением радикала, связанного с карбоксильной группой.

По номенклатуре ИЮПАК кислоты называют по соответствующим углеводородам с добавлением окончания –овая и слова кислота, причем нумерация цепи начинается с углерода карбоксильной группы. Однако, в большинстве случаев, используют тривиальные названия.

 

Иногда при составлении рациональных названий кислот с разветвленной цепью атомов углерода их рассматривают как производные уксусной кислоты, в молекуле которой атомы водорода метильной группы замещены радикалами, например: