6.3.1. Способы получения

Простые эфиры обычно получают следующими способами:

1) Реакция галогенопроизводных с алкоголятами – реакция Вильямсона:

2) Дегидратацией спиртов под влиянием кислот, чаще всего серной:

Физические свойства

Два первых представителя эфиров, демитиловый и метилэтиловый, при обычных условиях – газы. Все остальные простые эфиры – жидкости, которые кипят при температурах значительно более низких, чем соответствующие спирты. Это связано с отсутствием водородной связи между молекулами эфиров.

Эфиры плохо растворимы в воде, их плотность ниже единицы, они обладают приятным запахом.

6.3.2. Химические свойства

Реакционная способность эфиров невелика. Они не изменяются при нагревании с водой, щелочами, разбавленными кислотами.

1) Эфиры, в отличие от спиртов, с металлическим натрием реагируют только при нагревании и без выделения водорода:

2) Концентрированные йодистоводородная и серная кислоты разлагают простые эфиры:

3) Эфиры растворяются в концентрированных протонных кислотах (HCl, HBr) с выделением тепла. При этом образуются непрочные соединения солеобразного характера – оксониевые соединеия.

Образующиеся комплексные соли напоминают соли аммония.

4) При хранении простые эфиры медленно окисляются кислородом воздуха, образуя крайне взрывчатые гидропероксиды:

Эфиры перед использованием всегда необходимо проверять  на присутствие перекиси реакцией с KI в присутствии крахмала.

6.3.3. Окись этилена (эпоксисоединения)

Оксид этилена имеет важное техническое значение. Его получают главным образом из этилена двумя способами:

1) Окислением этилена на серебряном катализаторе

2) Через стадию образования этиленхлоргидрина

Окись этилена – низкокипящее вещество (t_кип=10,7⁰С) с эфирным запахом. В отличие от простых эфиров она очень реакционноспособна. Это объясняется большой напряженностью цикла (как в циклопропане). Атака так нуклеофильного, так и электрофильного агента приводит к разрыву связи С–О:

Задачи для самопроверки

1. Напишите структурные формулы 2-метил-3-пентанола, 2-метил-1-бутанола, глицерина, о-крезола, фенетола, анизола, пирокатехина.

2. Напишите структурные формулы α-гликолей состава С₅Н₁₂О₂ и назовите их по систематической номенклатуре.

3. Получите тремя разными способами 2-пропанол.

4. Получите из пропилового спирта: пропилпропиловый эфир, 1-пропоксибутан, пропиленгликоль, пропилпропионат, глицерин.

5.При взаимодействии бутилового спирта с С₂Н₅MgBr выделилось 112 мл этана (объем приведен к нормальным условиям). Рассчитайте сколько граммов спирта вступило в реакцию.

6. Сколько % спирта содержалось в 0,33 г смеси диизоамилового эфира и изоамилового спирта, если при действии на смесь бромистого метилмагния выделилось 6,8 мл метана (при н.у)?

7. Какие химические реакции используются для получения из этилового спирта диэтилового эфира, хлористого этила, диэтилсульфата, дивинила, хлораля?

8. Напишите уравнения реакций, соответствующие схеме, назовите органические вещества:

9. Получите любым способом п-крезол. Напишите для него реакции с гидроксидом натрия, хлористым ацетилом, диметилсульфатом в присутствии NaOH.

10. Напишите структурную формулу ароматического соединения состава С₆H₆SO₄, которое с FeCl₃ дает фиолетовое окрашивание. При сплавлении со щелочью и последующим подкислением оно образует соединение С₆H₆O₂, при окислении которого получается о-бензохинон.