Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1261 вуз, 4613 предмет.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского
Предмет:
[НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Файл:
Практикум по АХ-2003,часть1.doc
Скачиваний:
291
Добавлен:
12.02.2015
Размер:
1.36 Mб
Скачать
☆
►Содержание►

Мольная доля наиболее депротонированных форм вещества HnR (например, анионов Rn-)

R

Значения р при разных рН раствора

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

Аммиак

9,3

8,3

7,3

6,3

5,3

4,3

3,3

2,3

1,3

0,5

0,1

0

Ацетат

4,65

3,65

2,65

1,66

0,74

0,16

0,02

0

Карбонат

16,3

14,3

12,3

10,3

8,3

6,3

4,5

3,1

2,0

1,0

0,3

0

Оксалат

5,1

3,35

2,05

1,05

0,3

0,05

0

Сульфид

19,5

17,5

15,5

13,5

11,5

9,5

7,55

8,85

4,6

3,6

2,6

1,6

о-Фосфат

20,7

17,7

15,0

12,65

10,6

8,6

6,65

5,0

3,7

2,7

1,7

0,8

Фторид

3,05

2,05

1,1

0,3

0,05

0

Цианид

9,2

8,2

7,2

6,2

5,2

4,2

3,2

2,2

1,2

0,4

0,1

0

Цитрат

13,5

10,5

7,5

4,8

2,7

1,2

0,25

0,05

0

ЭДТА

21,4

17,4

13,7

10,8

8,6

6,6

4,8

3,4

2,3

1,4

0,5

0,1

Приведены значения р= - lg= lg(CR/[Rn-]), вычисленные по формулам (16), (16а) и аналогичным им на основе известных констант кислотности [8] без учета ионной силы.

Приложение 6

Закомплексованность металлов с некоторыми маскирующими реагентами-лигандами при разной концентрации l (без учета рН)

Вещество

Значения lgФ = - lg для некоторых значений pL

Медь, Cu2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Аммиак

0

0,04

0,34

1,65

4,39

8,09

12,13

Оксалат

1,50

1,73

2,85

4,40

6,31

8,30

10,30

Щелочь

1,77

3,70

5,76

8,18

11,14

14,62

18,51

Салицилат

6,46

8,45

10,45

12,45

14,45

16,45

18,45

Цитрат

8,21

9,21

10,21

11,21

12,21

13,21

14,21

Никель, Ni2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Аммиак

0

0

0,02

0,19

1,17

3,87

8,42

Гидразин

0

0

0.03

0,25

1,83

6,24

12,02

Щелочь

0,04

0,29

1,15

2,82

5,40

8,34

11,33

Cалицилат

1,02

2,17

3,81

5,76

7,75

9,75

11,75

Oксихинолин

6,70

8,70

10,70

12,70

14,70

16,70

18,70

Кобальт, Co2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Аммиак

0

0

0

0,04

0,37

1,92

5,49

Щелочь

0,01

0,10

0,55

1,76

4,50

7,50

10,50

Оксалат

0,02

0,18

0,78

1,79

3,78

6,71

9,70

Цитрат

0,03

0,22

0,89

1,84

2,83

3,83

4,83

Оксихинолин

5,20

7,20

9,20

11,20

13,20

15.20

17,20

Марганец, Mn2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Щелочь

0

0,03

0,25

0,96

2,45

5,30

8,30

Оксалат

0

0,03

0,22

0,90

1,93

3,39

5,27

Сульфосалицилат

0,07

0,44

1,30

2,54

4,28

6,24

8,4

Тетраметафосфат

0,19

0,81

1,75

2,74

3,74

4.74

5,74

Оксихинолин

1,05

2,67

4,61

6,60

8,60

10,60

12,60

Cвинец, Pb2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Тиосульфат

0

0

0,02

0,21

1,34

3,72

7,26

Фенантролин

0,2

0,21

0,90

2.17

4,43

7,31

10,30

Щелочь

0,96

1,94

3,16

4,96

7,42

10,31

13,30

Оксихинолин

3,02

4,02

5,02

6,02

7,02

8,02

9,02

Цитрат

15,80

17,80

19,80

22,75

23,80

25,80

27,80

Продолжение приложения 6

Вещество

Значения lgФ = - lg для некоторых значений pL

Железо, Fe2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Ацетат

0

0

0,07

0,61

2,53

5,33

8,30

Щелочь

0,14

0,72

1,98

3,80

5,78

7,80

10,04

Cульфосалицилат

0,26

0,99

2,20

3,94

5,90

7,90

9,90

Салицилат

0,67

1,74

3,33

5,26

7,25

9,25

11,25

Оксихинолин

3,04

5,00

7,00

9,00

11,00

13,00

15,00

Железо, Fe3+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Фторид

0,33

1,24

2,86

5,07

8,07

11,87

16,48

Оксалат

4,27

6,25

8,50

11,24

14,20

17,20

20,20

Щелочь

12,67

15,67

18,67

21,67

24,67

27,67

30,67

Сульфосалицилат

14,66

17,61

20,60

23,60

26, 60

29,60

32,60

Салицилат

18,84

21,84

24,84

27,84

30,84

33,84

36,84

Хром, Cr3+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Роданид

0

0

0,05

0,36

1,30

3,18

6,35

Фторид

0,06

0,42

1,31

2,79

5,15

8,03

11,02

Оксалат

0,10

0,96

3,49

6,45

9,44

12,44

15,44

Сульфосалицилат

3,56

4,56

5,56

6,56

7,56

8,56

9,56

Щелочь

6,48

9,20

12,70

16,61

20,60

24,60

28,60

Алюминий, Al3+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Фторид

1,16

2,36

4,25

7,05

10,76

15,38

20,80

Оксалат

1,49

3,09

5,09

7,48

10,32

13,30

16,30

Салицилат

8,11

9,11

10,11

11,11

12,11

13,11

14,11

Щелочь

9,00

13,00

17,00

21,00

26,20

29,00

33,00

Сульфосалицилат

11,16

13,93

16,89

19,89

22,89

25,89

28,89

Магний, Mg2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Фторид

0

0

0

0,03

0,22

0,88

1,82

Щелочь

0

0

0,02

0,14

0,67

1,57

2,56

Оксалат

0

0

0,02

0,14

0,84

2,44

4,39

Цитрат

0

0,04

0,28

1,00

1,97

2,96

3,96

Пирофосфат

1,23

2,20

3,20

4,20

5,20

6,20

7,20

Цинк, Zn2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Аммиак

0

0

0

0,08

1,50

6,76

12,75

Пирофосфат

2,70

3,70

4,71

5,78

7,18

9,02

11,00

Оксихинолин

4,72

6,72

8,72

10,72

12,72

14,72

16,72

Щелочь

8,65

10,76

13,25

16,14

19,13

22,13

25,13

Окончание приложения 6

Вещество

Значения lgФ = - lg для некоторых значений pL

Кадмий, Cd2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Аммиак

0

0

0,01

0,13

0,89

3,11

6,79

Тиосульфат

0

0,04

0,28

1,11

2,74

5,28

8,21

Щелочь

0

0,07

0,66

2,36

4,35

6,51

9,22

Фенантролин

0,59

1,86

4,02

6,83

9,80

12,80

15,80

Оксихинолин

1,62

3,43

5,40

7,40

9,40

11,40

13,40

Ртуть, Hg2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Хлорид

1,36

3,23

5,22

7,22

9,25

11,60

15,12

Бромид

5,33

7,33

9,34

11,43

13,94

17,20

21,02

Аммиак

5,50

7,50

9,50

11,50

13,50

15,92

19,37

Щелочь

9,70

11,70

13,70

15,70

17,70

19,71

21,82

Иодид

11,82

13,85

16,03

18,73

22,03

25,82

29,83

Серебро, Ag+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Щелочь

0

0

0

0,08

0,62

2,45

5,23

Аммиак

0

0

0,14

1,30

3,34

5,23

7,23

Фенантролин

0,36

2,08

4,07

6,07

8,07

10,07

12,07

Цианид

7,85

9,85

11,85

1385

15,87

18,03

20,66

Тиосульфат

2,84

3,98

5,55

7,47

9,48

11,63

14,23

Олово, Sn2+

pL

6

5

4

3

2

1

0

Пирофосфат

0,01

0,12

0,61

1,51

2,63

4,18

6,09

Фторид

0,03

0,23

0,91

1,91

4,03

7,00

10,00

Тартрат

0,07

0,53

1,98

3,91

5,90

7,90

9,90

Цитрат

1,49

2,93

4,82

6,80

8,80

10,80

12,80

Щелочь

8,95

11,05

13,52

16,41

19,39

22,39

25,39

Значения lg Ф вычислены с помощью программы «Complex» ТОЛЬКО по значениям констант устойчивости из [8] для непротонированных лигандов, т.е. без учета рН и общей концентрации маскирующего вещества, При расчете не учитывались одновременно протекающие процессы образования гидроксокомплексов (кроме строчек «Щелочь») и образования малорастворимых соединений, Поэтому действительное снижение концентрации свободных катионов металла может быть большим, чем предсказывает эта таблица.

Для маскирующих веществ, способных к протолитическим реакциям, величину pL (показатель концентрации свободного лиганда) следует заранее уточнить, исходя из известной общей концентрации маскирующего вещества, величины рН и данных по протолитическим равновесиям в системе лиганда, и лишь затем пользоваться настоящей таблицей, Подобные уточняющие расчеты для некоторых концентраций маскирующего лиганда, приводят к значениям lgФ, зависящим ог рН раствора, Результаты подобных расчетов даны в приложении 7.

Приложение 7

Мольная доля катионов М+в присутствии некоторых комплексантов с учетом рН

Металл

Комплексант,

моль/литр

Значения рM = lg Ф = lg(CM / [Mn+] при разных рН раствора

и данной общей концентрации комплексанта

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

Ag

Цианид, 0,1

0,8

2,7

4,1

6,7

8,7

10,7

12,7

14,7

16,7

18,4

19,0

19,2

19,2

Аммиак, 0,1

0,1

0,8

2,6

4,4

5,2

5,4

5,4

Аммиак, 0,01

0,1

0,8

2,4

3,2

3,4

3,4

Al

Фторид, 0,1

3,3

6,1

10,0

12,9

14,3

14,5

14,5

14,5

14,5

14,5

17,7

21,3

25,3

Сd

Иодид, 0,1

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

2,6

4,5

Аммиак, 0,1

0,1

0,5

2,0

3,0

3,6

4,5

Cu

Цитрат, 0,1

0,2

0,8

2,9

5,1

6,7

8,0

9,0

10,0

11,0

12,0

13,0

Аммиак, 0,1

0,2

1,2

3,6

6,7

8,2

8,6

8,6

Fe (III)

Фторид, 0,1

1,4

3,3

5,7

7,9

8,7

8,9

8,9

8,9

9,8

11,7

13,7

15,7

17,7

Роданид, 0,1

2,9

2,9

2,9

2,9

2,9

3,8

5,7

7,7

9,7

11,7

13,7

15,7

17,7

Нg (II)

Аммиак, 0,1

0,9

2,7

4,7

6,7

8,7

10,7

12,7

14,9

17,6

19,1

19,4

19,4

Ni (II)

Аммиак, 0,1

0,1

0,6

2,5

3,8

4,5

4,5

Цианид, 0,1

2,5

6,5

10,5

14,5

18,5

22,5

25,7

26,9

27,3

27,3

Pb (II)

Цитрат, 0,1

1,0

2,6

3,7

4,2

4,2

4,2

4,2

4,5

5,3

6,3

7,7

Zn

Аммиак, 0,1

0,4

3,2

4,7

5,6

8,5

Тартрат, 0,1

0,2

1,4

2,4

2,8

2,8

2,8

2,8

2,8

2,8

5,4

8,5

Расчет общей закомплексованности металлов и, соответственно, мольной доли свободного катиона при заданном рН выполнен с учетом реакций ступенчатого комплексообразования, протонирования лиганда и образования гидроксокомплексов на основе констант равновесий, приведенных в [8].

Приложение 8

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности