В. Определение окислителей по методу обратного титрования

Идея обратного титрования окислителей очень проста: к анализируемому раствору добавляют известный избыток соли железа (II) и непрореагировавшие ионы Fe (II) оттитровывают дихроматом. Содержание окислителя рассчитывают по разности. В этой части работы следует определить концентрацию раствора ванадата натрия. Сравнивая потенциалы ред-окс-пар VO₃^-/ VO²⁺, Fe³⁺ / Fe²⁺и Cr₂O₇^2-/ Cr³⁺, можно убедиться, что ванадат будет реагировать с ионами Fe²⁺. Однако продукты восстановления ванадата - ионы ванадила VO²⁺- значительно более слабый восстановитель, чем Fe²⁺. В реакцию с дихроматом ванадил или не вступает вовсе (смотря по рН), или вступает при более высоких потенциалах, чем потенциалы перехода окраски используемых в этой работе ред-окс-индикаторов, т.е. только после окончания реакции дихромата с железом (II) и изменения окраски индикатора. Следовательно, присутствие ванадил-ионов не скажется на результатах хроматометрического титрования избыточного двухвалентного железа.

1. К аликвоте анализируемого раствора NaVO₃добавьте точный объем раствора FeSO₄ с тем расчетом, чтобы железо оказалось в полуторном-двукратном избытке. Введите кислоту и оттитруйте с фенилантраниловой кислотой, как в части А. Титровать следует не ранее, чем через 5-15 минут после введения соли железа (II), чтобы успела закончиться первая реакция. Полезно чуть подогреть раствор.

2. Результат рассчитайте по известным формулам обратного титрования. Помните, что число мг-экв ванадата равно разности между числами мг-экв для железа (II) и дихромата. Кроме нормальной, рассчитайте молярную и процентную концентрацию раствора NaVO₃.Какие еще окислители можно определять аналогичным образом? Можно ли использовать метод обратного титрования для хроматометрического определения восстановителей? Если можно, то каким образом вести такое определение?

5.9. Иодометрия Методические указания к лабораторной работе № 9

Целью данной работы является знакомство с иодометрическим титрованием - наиболее распространенным из всех объемных методов, основанных на реакциях окисления-восстановления. Причинами популярности иодометрии является: а) обратимость системы I₂ / 2I^-, а следовательно, отсутствие побочных реакций и высокая скорость установления равновесия; б) высокая чувствительность специфического индикатора (крахмала); в) универсальность иодометрии как аналитического метода, применяемого при определении любых окислителей и восстановителей, а также многих веществ, не обладающих окислительно-восстановительными свойствами, например, кислот.Известны различные варианты иодометрии: прямое титрование иодом, обратное титрование избытка иода тиосульфатом (при определении неустойчивых восстановителей), заместительное титрование тиосульфатом иода, вытесненного из иодида определяемыми окислителями и т.п.

Вещества, не реагирующие ни с иодом, ни с иодидом, могут быть определены после предварительного перевода их в другую степень окисления. Вопрос о необходимости предварительного окисления или восстановления решается, смотря по реальному потенциалу ред-окс-системы определяемого вещества. Для составления соответствующей методики удобно использовать приведенную ниже схему.

В каждом редоксметрическом методе условная граница между сильными и слабыми окислителями (восстановителями) проходит по реальному потенциалу системы титранта. Так, для иодометрии сильными восстановителями, которые можно оттитровать иодом напрямую, будут те, у которых реальный потенциал < 0,54 В.

Окислители	Восстановители
Сильные окислители определяют обратным титрованием. Возможно также заместительное.	Слабые восстановители требуют предварительного окисления <-------------
Слабые окислители требуют предварительного восстановления ------------->	Сильные восстановители обычно определяют прямым титрованием. Возможно обратное или заместительное.