Умови йодометричних визначень

При створенні необхідних умов титрування враховують влас­тивості титрантів, індикатору та речовин, що аналізують, тому розрізняють: умови прямого титрування; умови зворотного титру­вання; умови замісникового титрування.

Умови прямого титрування

1. Титрування виконують на холоді, тому що дийод — летка речовина, і при нагріванні знижується чутливість крохмалю як індикатору.

2. Середовище розчину, що титрується, повинне бути кислим або нейтральним, тому що в лужному середовищі перебігає реак­ція дисмутації дийоду:

I₂ + 2OH^- = ІО^- + І^- + H₂O

Умови зворотного титрування

1. Титрування виконують на холоді.

2. Середовище розчину, що титрують, повинно бути близьким до нейтрального, тому що в лужному середовищі перебігає реак­ція дисмутації дийоду:

I₂ + 2OH^- = ІО^- + І^- + H₂O

що викликає побічну реакцію:

S₂O₃^2- + 2OH- + 4 ІО^- = 2SO₄^2- + H₂O + 4І^-

у кислому середовищі можливий перебіг побічної реакції

4І^- + O₂ + 4H⁺ = 2I₂ + 2H₂O

а також розкладення титранту Na₂S₂O₃

S₂O₃²- + 2H⁺ = SО₂ + S + H₂O

Якщо під час перебігу реакції утворюються гідроген(1⁺)-іони, їх зв'язують додаванням до розчину натрію гідрогенкарбонату:

H⁺ + HCO^- = H₂CO₃ = H₂O + CO₂

Умови замісникового титрування (при визначенні окисників)

1. Титрування виконують на холоді.

2. Середовище розчину, що титрується, повинно бути кислим або нейтральним, тому що в лужному середовищі перебігає реак­ція дисмутації дийоду.

3. Додавати надлишок калію йодиду, з яким дийод, що виді­лився, утворює комплекс:

I₂ + І^- = [ I₃]^-

Що підвищує розчинність дийоду у воді та знижує його леткість.

4. Після додавання калію йодиду реакційну суміш витримують у темному місці для запобігання побічної реакції:

4І- + O₂ + 4H⁺ = 2I₂ + 2H₂O

5. Титрують дийод, що виділився, по завершенні реакції через 10-15 хв після додавання до окисника розчину калію йодиду, тому що реакція між ними перебігає повільно.

ЛАБОРАТОРНА РОБОТА № 7

ПРИКЛАДИ ЙОДОМЕТРИЧНИХ ВИЗНАЧЕНЬ

Дослід № 1

ПРИГОТУВАННЯ РОЗЧИНУ 0,1 моль/дм³ НАТРІЮ ТІОСУЛЬФАТУ

Мета роботи: навчитися готувати основні титранти для йодометричних визначень.

Е_м(Na₂S₂O₃ · 5H₂O) = M(Na₂S₂O₃ · 5H₂O) · f_екв; f_екв = 1

РЕАКТИВИ

Натрію тіосульфат, х. ч.;

натрію карбонат безводний, х. ч.;

меркурію (II) йодид, х. ч.

МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ РОБОТИ

Розраховану наважку натрію тіосульфату зважують на техніч­них терезах, переносять у мірний стакан, розчиняють у свіжоперевареній охолодженій воді, додають 0,1 г натрію карбонату без­водного, 10 мг меркурію (II) йодиду і доводять об'єм розчину до 1 дм³, перемішують і переливають приготовлений розчин у посуд для зберігання.

Дослід № 2 стандартизація розчину натрію тіосульфату за дикалію дихроматом

Мета роботи: оволодіти методом стандартизації розчину натрію тіосульфату за первинним стандартом.

В основу визначення покладено такі рівняння реакцій:

+ 6е + Сr₂О₇^2- + 14Н⁺ = 2Сr³⁺ + 7Н₂О 1

- 2е + 3І^- = [ I₃]^- 3

^{__________________________________________________________________________________________________________}

Сr₂О₇^2- + 14Н⁺ + 3І^- = 2Сr³⁺ + 7Н₂О + [ I₃]^-

+ 2е + [ I₃]^- = 3І^- 1

- 2е + 2S₂O₃^2- = S₄O₆^2- 1

^{_____________________________________________________________________________________}

[ I₃]^- + 2S₂O₃^2- = 3І^- + S₄O₆^2-

Ем (К₂Сr₂О₇) = М(К₂Сr₂О₇) · f_екв; f_екв = 1/6

РЕАКТИВИ

Дикалію дихромат, х.ч.;

Калію йодид, х.ч.;

Кислота сульфатна, 1 моль/дм3 розчин;

Крохмаль, 0,5 %-вий розчин.

МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ РОБОТИ

Розраховану точну наважку дикалію дихромату переносять у мірну колбу, розчиняють у дистильованій воді, доводять об'єм розчину водою до мітки, ретельно перемішують. Піпеткою відби­рають аліквотний об'єм приготовленого розчину, переносять у колбу з притертою пробкою, додають 2 г калію йодиду, 10 - 15 см³ розчину сульфатної кислоти, перемішують і залишають на 10-15 хв у темному місці. Потім пробку над колбою змивають дистильованою водою, додають приблизно 200 см³ дистильованої води і титрують розчином натрію тіосульфату до блідо-жовтого забарвлення; потім додають 2 см³ розчину крохмалю і продовжу­ють титрувати до переходу синього забарвлення розчину в блідо-зелене від однієї краплі розчину натрію тіосульфату.

Титрування повторюють до одержання відтворюваних резуль­татів.

Розраховують молярну концентрацію речовини еквівалента натрію тіосульфату в розчині і поправковий коефіцієнт К.