Аргентометрія

Методи аргентометрії грунтуються на застосуванні стан­дартних розчинів аргентуму (І) нітрату як осадника і використо­вуються, головним чином, для кількісного визначення галогенід-, тіоціанат-іонів та арґентум (І) - іонів:

Ag⁺ + HaL^- = AgHaL

Основними робочими розчинами є 0,05 моль/дм³ або розчини 0,01 моль/дм³ AgNO₃, які найчастіше готують як вторинні стан­дартні розчини з подальшою стандартизацією за хімічно чистими KCl, NaCl або за стандартними розчинами цих солей.

Розчини AgNO₃ чутливі до дії світла і зберігаються в посуді з темного скла.

Метод mopa

Титрантом методу є 0,05 моль/дм³ або розчин 0,1 моль/дм³ AgNO₃. Індикатор - розчин K₂CrO₄, його використання заснова­не на дробному осадженні галогенід- і хромат-іонів.

При титруванні С1^--іонів за методом Мора в присутності CrO₄^2--іонів у першу чергу осаджуються хлорид-іони:

Ag⁺ + Cl^- = AgCl (білий)

Після повного осадження хлорид-іонів надлишкова крапля розчину AgNO₃ викликає утворення цегляно-червоного осаду Ag₂CrO₄:

2Ag⁺ + СгО^2- = Ag₂CrO₄ (цегляно-червоний)

У кінцевій точці титрування осади забарвлюються в цегляно-червоний колір.

Умови титрування за методом Мора:

- титрування проводять у нейтральному або слаболужному середовищі (рН = 6,3—10,5);

- у кислому середовищі розчиняється аргентуму (І) хромат:

2Ag₂CrO₄ + 2H⁺ = 4Ag⁺ + Cr₂O₇^2- + H₂O

- лужному середовищі при рН > 10 відбувається розкладання титранту:

2Ag⁺ + 2OH^- = 2AgOH = Ag₂O + H₂O

- в розчині повинні бути відсутні Pb²⁺, Ba²⁺, Hg₂²⁺ , Bi³⁺ та інші іони, які утворюють осади з хромат-іоном, а також PO₄^3-, CO₃^2-, C₂O₄^2-, AsО₄^3- aніони та інші, які осаджують аргентум(І)-іони.

Метод Мора застосовують для визначення хлорид- та бромід-іонів. Визначення йодид-іонів утруднено у зв'язку з їх сильною адсорбцією на поверхні осаду AgI.

Методом Мора не визначають солі галідних кислот і слабких основ, тому що їх водні розчини внаслідок гідролізу мають кисле середовище.

Основною методичною помилкою при титруванні за методом Мора буде індикаторна помилка, тому що розчин свідомо перетитровують.

ЛАБОРАТОРНА РОБОТА № 4

ПРИКЛАДИ ВИЗНАЧЕНЬ У МЕТОДІ ОСАДЖУВАЛЬНОГО ТИТРУВАННЯ

Дослід № 1

ПРИГОТУВАННЯ РОЗЧИНУ 0,1 моль/дм3 АРГЕНТУМУ (І) НІТРАТУ

Мета роботи: навчитися готувати розчини заданої концентрації для проведення аналітичних досліджень.

РЕАКТИВИ

Аргентуму (І) нітрат, х. ч.

МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ РОБОТИ

Розраховану точну наважку AgNO₃ (перекристалізованого і висушеного за 220—250 °С) зважують на технічних терезах, пере­носять у посуд для приготування розчину, розчиняють у необхід­ній кількості води, потім доводять дистильованою водою об'єм розчину до 1 дм³, перемішують і переливають у посуд для збері­гання розчину.

Дослід № 2 стандартизація розчину 0,1 моль/дм3 аргентуму (і) нітрату за натрію хлоридом

Мета роботи: оволодіти навиками стандартизації робочого розчину по первинному стандарту.

В основу визначення покладено такі рівняння реакцій:

AgNO₃ + NaCl = AgCІ + NaNO₃

2AgNO₃ + K₂CrO₄ = Ag₂CrO₄ + 2KNO₃

Ем(NaCl) = M(NaCl) )· f_екв; f_екв = 1.

РЕАКТИВИ

Натрію хлорид, х. ч.;

дикалію хромат, 5 %-вий розчин.

МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ РОБОТИ

Розраховану точну наважку натрію хлориду (двічі перекристалізованого з води і слабко прожареного в тиглі за 250-300 °С) крізь суху лійку кількісно переносять у мірну колбу, розчиняють у воді і доводять об'єм розчину до мітки. У конічну колбу для титрування відбирають піпеткою аліквотну частину розчину, до­дають 2-4 краплі розчину K₂CrO₄ і титрують розчином AgNO₃ при ретельному перемішуванні до тих пір, поки утворений осад не набуде цегляно-червоного відтінку.

Титрування повторюють до одержання відтворюваних резуль­татів.

Розраховують молярну концентрацію речовини еквівалента аргентуму (І) нітрату в розчині і поправковий коефіцієнт К.