Галогенангідриди –номенклатура, засоби добування та властивості.

 О

З агальна формула галогенангідридів карбонових кислот R – C ,

Х

де Х – фтор, хлор, бром, йод. Назва їх будується по принципу галогеналкілів: низивається ацил і атом галогену, наприклад Н – С – СІ – формілхлорид і т.п..



О

Галогенангідриди кислот утворюються при дії галогенідів фосфору (РСІ₅, РСІ₃), тіонілхлориду на кислоти або їх ангідриди:

 О  О

С Н₃СН₂ – С + РСІ₅  СН₃ – СН₂ – С + РОСІ₃ + НСІ

ОН СІ

^{пропіонова кислота пропіонілхлорид}

Галогенангідриди – рідини або тверді речовини з різким запахом, розкладаються водою («димлять» на повітрі):

 О  О

С Н₃ – С + Н₂О  СН₃ – С + НСІ

СІ ОН

^{ацетилхлорид оцтова кислота}

Галогенангідриди – найбільш реакційноздібні похідні карбонових кислот. Для них характерна реакція нуклеофільного заміщення, пов’язана з обміном атому галогену на інші атоми і групи, і введення до молекули реагуючої з ним речовини ацилу (реакції ацилірування). Хлорангідриди ароматичного ряду менш активні, чим аліфатичного.

Реакції ацилірування:

г ідроліз

алкоголіз

амоноліз

ацидоліз

Відновлення хлорангідридів:

 О

С Н₃ – СН₂ – С СН₃ – СН₂ – СН₂ОH + НСІ

СІ

^{пропіонілхлорид}

Ангідриди карбонових кислот –добування, властивості.

Добуваються при відділенні молекули води від двох молекул карбонової кислоти чи взаємодією хлорангідридів з солями цих кислот:

 О

 О СН₃-С

СН₃-С + СН₃CООNa О

СІ СН₃-С

^{ацетил хлорид ацетат натрія} О

^{оцтовий ангідрид}

Ангідриди нижчих кислот – рідини з різким запахом, нерозчинні у воді. Ангідриди вищих кислот – кристалічні речовини, без запаху. Температури кипіння ангідридів вищі, чим температури кипіння відповідних кислот.

По хімічним властивостям ангідриди нагадують хлорангідриди. Вони також є ациліруючими засобами, но реакції з ними проходять більш м’ягко, чим з хлорангідридами. Дією ангідридів на спирти отримуємо складні ефіри, дією на амміак – аміди.

Ангідриди кислот використовуються у реакціях ацилірованія, но вони менш активні, чим хлорангідриди:

 О ^NH СН₃СОNH₂ + СН₃СОNH₄ (аммоноліз)

С Н₃-С ^{ацетамід}

О О

С Н₃-С 

О ^{СН ОН} СН₃С-ОСН₃ + СН₃СООН (алкоголіз)

^{оцтовий ангідрид метілацетат}