1.5.5.Вычисленное содержание алюминия по разности
При определении содержания Al2O3 по разности из количества R2O3 вычитают содержание Fe2O3, TiO2 и P2O5. Результаты такого определения содержания Al2O3 обычно несколько выше данных, полученных прямым методом, поскольку в этом случае к содержанию Al2O3 приплюсовывается и содержание других элементов, выпадающих в осадок вместе с R2O3 в виде примеси. Кроме того, ошибки, допущенные при определении суммы полуторных оксидов, Fe2O3, TiO2 и P2O5 будут отражаться на величине Al2O3.
Пример расчета. Содержание полуторных оксидов равно 7,24%. Содержание Fe2O3 – 1,08%, TiO2 – 0,58%, P2O5 – 0,16%. Содержание Al2O3 по разности будет равно: 7,24 – (1,08 + 0,58 + 0,16) = 5,42%.
1.5.6. Определение кальция и магния комплексонометрическим методом
Определение кальция и магния проводят в фильтрате от полуторных оксидов. Для этого берут две аликвоты. В одной определяют содержание кальция, в другой – сумму кальция и магния, количество магния находят по разности между вторым и первым определениями.
1.5.6.1. Определение кальция
Ход анализа. Из фильтрата после выделения полуторных оксидов отбирают пипеткой 25-50 мл и переносят в коническую колбу на 250 мл и доводят дистиллированной водой до 100 мл. Прибавляют 2-3 капли 1 % раствора Na2S и 1-2 мл 5 % раствора гидроксиламина, 15 мл 2 н. раствора NaOH (рН раствора становится около 13), перемешивают, вносят на кончике шпателя сухой порошок индикатора флуорексона и медленно титруют при постоянном помешивании 0,01 М раствором трилона Б до перехода окраски из зелено-оранжевой с сильной флюоресценцией в пурпурно-розовую с очень заметным понижением флюоресценции. Вместо флуорексона в качестве индикатора можно использовать мурексид в смеси с NaCl. Титрование ведут до перехода розовой окраски раствора в фиолетовую. Титрование рекомендуется проводить в присутствии перетитрованной пробы. Содержание СаО находят по формуле:
где а – количество трилона Б пошедшее на титрование, мл; М – молярность трилона Б; V0 – общий объем фильтрата от кремниевой кислоты, мл;V1 – общий объем фильтрата от полуторных оксидов, мл; Vал1 – объем фильтрата от кремниевой кислоты взятый для осаждения полуторных оксидов, мл; Vал2 – объем фильтрата от полуторных оксидов взятый для определения кальция, мл; 0,05608 – г/ммоль СаО; 100 – коэффициент пересчета на 100 г почвы.
1.5.6.2. Определение суммы кальция и магния
Для определения магния в другой аликвотной части фильтрата от выделения полуторных оксидов трилоном Б титруют сумму Са + Mg в щелочной среде (рН 10) в присутствии индикатора хромогена черного Т. Индикатор образует с Са и Mg внутрикомплексное соединение, которое при титровании разрушается, а оставшиеся Са и Mg связываются трилоном Б в более прочный комплекс. При этом, вначале связывается Са, а затем Mg. Изменение окраски индикатора наступает в момент полного связывания Ca и Mg трилоном Б.
Ход анализа. В коническую колбу на 250 мл отбирают такое же количество фильтрата после выделения полуторных оксидов, как и на определение Са. Фильтрат в колбе разбавляют дистиллированной водой до 100 мл, прибавляют 1-2 мл 5 % раствора гидроксиламина, 2-3 капли 1 % раствора Na2S, приливают 10 мл хлоридноаммиачного буферного раствора с рН около 10,5 (70 г хлористого аммония и 570 мл аммиака разводят водой до 1 л), хорошо перемешивают. Затем прибавляют на кончике шпателя индикатор хромоген черный. Раствор окрашивается в розово-фиолетовый цвет. После этого титруют 0,01 М раствором трилона Б сумму кальция и магния до перехода окраски раствора в четкую сине-голубую без розового оттенка. Переход окраски в эквивалентной точке очень отчетливый. Из количества миллилитров трилона Б, пошедшего на титрование суммы Са и Mg, вычитают количество мл трилона Б, пошедшее на титрование одного кальция и по разности вычисляют количество магния в пробе почвы.
где а2 – объем трилона Б пошедший на титрование суммы кальция и магния, мл; а1 – объем трилона Б пошедший на титрование кальция, мл; V0 – общий объем фильтрата от кремниевой кислоты, мл; V1 – общий объем фильтрата от полуторных оксидов, мл; Vал1 – объем фильтрата от кремниевой кислоты взятый для осаждения полуторных оксидов, мл; Vал2 – объем фильтрата от полуторных оксидов взятый для определения кальция, мл; 0,04032 – г/ммоль MgО; 100 – коэффициент пересчета на 100 г почвы.
Пример расчета. Навеска почвы, взятая для спекания равна 1,0224 г. Объем фильтрата от кремниевой кислоты составил 250 мл, из него для выделения полуторных оксидов взято 50 мл. Объем фильтрата от полуторных оксидов составил 200 мл. Для определения кальция и суммы кальция и магния взято по 50 мл фильтрата от полуторных оксидов. На титрование кальция пошло 0,9 мл 0,01 М трилона Б, на сумму кальция и магния – 1,5 мл.
Содержание СаО и MgO равно:
