- •Практическое руководство по химии почв
- •Введение
- •Раздел I. Валовой анализ
- •1.1. Способы разложения почв
- •1.1.1. Разложение почв кислотами.
- •1.1.2. Разложение почв сплавлением.
- •1.1.3. Разложение почвы спеканием.
- •1.2. Определение гигроскопической влажности
- •1.3. Определение потери при прокаливании
- •1.4. Спекание почвы с содой
- •1.5. Анализ элементного состава почв
- •1.5.1. Определение кремния желатиновым методом
- •Пример расчета. Для спекания взято 1,0224 г прокаленной почвы. Прокаленный осадок SiO2 весит 0,8014 г. Содержание SiO2 равно:
- •1.5.2. Определение полуторных оксидов гравиметрическим методом
- •1.5.3. Определение железа фотометрическим методом
- •1.5.4. Определение алюминия фотометрическим методом
- •1.5.5.Вычисленное содержание алюминия по разности
- •1.5.6. Определение кальция и магния комплексонометрическим методом
- •1.5.6.1. Определение кальция
- •1.5.6.2. Определение суммы кальция и магния
- •1.5.7. Пероксидный метод определения титана
- •1.5.8. Определение фосфора фотометрическим методом
- •1.6. Способы выражения результатов валового анализа
- •1.7. Пересчеты данных валового анализа
- •1.8. Использование данных валового анализа
- •1.8.1. Использование элементного состава для суждения о генезисе почв.
- •1.8.2. Использование элементного состава для оценки потенциального плодородия почвы.
- •1.8.3. Использование данных элементного состава для расчета молекулярных отношений
- •1.8.4. Использование данных элементного состава для расчета запасов химических элементов
- •Пример расчета. Найти запас SiO2 в т/га если его содержание равно 80,63 %, плотность сложения почвы 1,18 г/см3, мощность слоя 9 см.
- •1.8.5. Использование данных элементного состава при изучении биологического круговорота веществ
- •1.8.6. Использование данных элементного состава для
- •1.8.6.1. Метод прямого сравнения
- •1.8.6.2. Методы стабильного компонента
- •1.8.6.2.1. Метод молекулярных отношений
- •1.8.6.2.2. Метод элювиально-аккумулятивных (еа) коэффициентов
- •1.8.6.2.3. Метод баланса веществ
- •1.8.7. Использование данных элементного состава для диагностики минералов илистой фракции.
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Раздел II. Ионно-солевой комплекс почв
- •2.1. Метод водной вытяжки
- •2.1.1. Влияние солей на сельскохозяйственные культуры
- •2.1.2. Достоинства и недостатки водной вытяжки как метода изучения засоленных почв
- •2.1.3 Анализ водной вытяжки
- •2.1.3.1. Определение величины рН водной вытяжки
- •2.1.3.2. Определение величины сухого остатка
- •2.1.3.3. Определение величины прокаленного остатка
- •2.1.3.4. Определение щелочности от растворимых карбонатов
- •2.1.3.5. Определение общей щелочности
- •2.1.3.6. Определение хлорид-ионов
- •2.1.3.7. Определение сульфат-ионов
- •2.1.3.8. Определение ионов кальция и магния комплексонометрическим методом
- •2.1.3.8.1. Определение кальция
- •2.1.3.8.2. Определение суммы кальция и магния
- •2.1.3.9. Определение натрия и калия
- •2.1.3.9.1. Определение натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.1.3.9.2. Определение содержания натрия и калия по разности
- •Форма 4. Данные анализа водной вытяжки
- •2.1.4. Интерпретация данных водной вытяжки
- •2.1.4.1. Характеристика солевого режима почв по величине сухого остатка
- •2.1.4.2. Оценка химизма (типа) засоления почв.
- •2.1.4.2.1. Общие принципы оценки химизма засоления почв
- •2.1.4.2.2. Оценка степени засоления почв по содержанию токсичных ионов
- •2.1.4.2.3. Оценка степени засоления почв по «суммарному эффекту» токсичных ионов
- •2.1.5. Расчет промывной нормы
- •2.2. Катионообменная способность почв
- •2.2.1. Общие представления о катионообменной
- •2.2.2. Методы определения катионообменной способности почв
- •2.2.2.1. Оценка эффективной емкости катионного обмена
- •2.2.2.2. Определение стандартной емкости катионного обмена по Бобко-Аскинази в модификации цинао
- •2.2.2.3. Определение суммы обменных оснований методом Каппена-Гильковица
- •2.2.2.4. Определение гидролитической кислотности
- •2.2.2.5. Определение обменных катионов по методу Пфеффера в модификации в.А. Молодцова и и.В. Игнатовой
- •2.2.2.5.1. Определение кальция комплексонометрическим методом
- •2.2.2.5.2. Определение суммы кальция и магния комплексонометрическим методом
- •2.2.2.5.3. Определение натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.2.3. Использование результатов определения катионообменной способности почв
- •2.2.3.1. Вычисление степени насыщенности почв основаниями
- •2.2.3.2. Расчет дозы извести
- •2.2.3.3. Вычисление степени солонцеватости почв
- •2.2.3.4. Расчет дозы гипса
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Раздел III. Органическое вещество почвы
- •3.1. Подготовка почвы для определения содержания и состава гумуса
- •3.2. Методы определения содержания общего гумуса почвы
- •3.2.1. Прямые методы определения содержания углерода органических соединений (гумуса) почвы.
- •3.2.2. Косвенные методы определения содержания углерода органических соединений (гумуса) почвы
- •3.2.2.1. Определение гумуса методом и.В.Тюрина в модификации в.Н.Симакова
- •3.2.2.2. Другие модификации метода и.В. Тюрина.
- •3.2.2.2.1. Спектрофотометрический метод определения содержания гумуса (д.С. Орлов, н.М. Гриндель)
- •3.2.2.2.2. Определение содержания органического углерода почвы методом и.В.Тюрина в модификации б.А.Никитина.
- •3.3. Методы определения общего содержания азота почвы.
- •3.3.1. Определение общего содержания азота методом Кьельдаля.
- •3.3.2. Определение общего содержания азота микрохромовым методом и.В. Тюрина.
- •3.4. Использование данных по содержанию общего гумуса и азота
- •3.4.1. Расчет отношения c:n
- •3.4.2. Вычисление запасов гумуса, углерода и азота.
- •3.5. Методы определение группового и фракционного состава гумуса.
- •3.5.1. Определение группового и фракционного состава гумуса по методу и.В. Тюрина в модификации в.В.Пономаревой и т.А.Плотниковой
- •3.5.2. Определение группового и фракционного состава гумуса по модифицированной схеме в.В.Пономаревой и т.А. Плотниковой (т.А. Плотникова, н.Е. Орлова, 1984).
- •Ход анализа
- •3.5.3. Ускоренный пирофосфатный метод определения состава гумуса по м.М. Кононовой и н.П. Бельчиковой
- •3.6. Методы изучения некоторых свойств гумусовых кислот при анализе фракционно-группового состава гумуса
- •3.6.1. Определение порога коагуляции гуминовых кислот.
- •3.6.2. Оптические свойства гумусовых веществ.
- •3.6.2.1. Электронные спектры поглощения гумусовых веществ
- •3.6.2.2. Определение коэффициента цветности q4/6
- •3.6.3. Гель-хроматография гумусовых веществ
- •3.7. Показатели гумусового состояния почв
- •Продолжение таблицы 31
- •3.8. Методы определения содержания и состава органического вещества в болотных торфяных почвах.
- •3.8.1. Определение потери при прокаливании и зольности торфа.
- •3.8.2. Одновременное определение общего содержания углерода и азота в торфяных почвах методом Анстета в модификации в.В. Пономаревой и т. А. Николаевой
- •Вычисление результатов анализа
- •Для анализа используют следующие реактивы:
- •3.8.3. Определение общего содержания азота в растительных материалах (торфах, лесных подстилках и пр.) методом к.Е. Гинзбурга и г.М. Щегловой
- •3.8.4. Определение содержания органического азота в вытяжках из торфов микрохромовым методом и.В. Тюрина
- •3.8.5. Определение состава органического вещества торфяно-болотных почв по методу в.В. Пономаревой и т.А. Николаевой.
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Раздел I. Валовой анализ ……………………………………
- •Раздел II. Ионно-солевой комплекс почв ……………………
- •Раздел III. Органическое вещество почв
2.1.2. Достоинства и недостатки водной вытяжки как метода изучения засоленных почв
Для анализа засоленных почв водная вытяжка имеет исключительное значение, поскольку позволяет оценить наиболее важную их генетико-агро-номическую особенность – содержание и состав водорастворимых солей аккумулирующихся в почвах.
Суть метода водной вытяжки заключается в кратковременном (3 мин.) взаимодействии почвы и дистиллированной воды, взятых в соотношении
1 : 5. При этом происходит растворение легкорастворимых солей. Частично растворяются средне- и труднорастворимые соли.
Труднорастворимые соли представлены карбонатами кальция и магния (CaCO3, MgCO3 ∙ 3H2O), среднерастворимые соли – гипсом (CaSO4 ∙ 2H2O). Эти соли часто формируют в профиле почв южных регионов довольно мощные аккумулятивные карбонатные и гипсовые горизонты. Из легкорастворимых солей в почвах чаще всего присутствуют карбонат и гидрокарбонат натрия (Na2CO3 и NaHCO3), гидрокарбонаты кальция и магния [Са(НСО3)2, Mg(HCO3)2], хлориды натрия, магния и кальция (NaCl, MgCl2, CaCl2), сульфаты натрия и магния (Na2SO4, MgSO4). В ряде случаев встречаются очаги боратного и нитратного соленакопления.
Наиболее детальную характеристику засоленной почвы дает полная водная вытяжка, когда определяются сухой (плотный) остаток, прокаленный остаток, главные анионы - СО32-, НСО3-, SO42-, Cl- и катионы - Са2+, Mg2+, Na+, K+. Следует иметь ввиду, что в почвах с щелочной реакцией среды в водной вытяжке могут обнаруживаться заметные количества кремнекислоты, алюминатов, органических веществ. Кроме того, в нее переходят водорастворимые фосфаты, соединения азота и микроэлементы, что отражается на величине сухого остатка.
Иногда ограничиваются сокращенной водной вытяжкой. В этом случае определяют сухой остаток, а также основные анионы и катионы. Например, применительно к провинции хлоридного засоления иногда бывает достаточным ограничить анализ водной вытяжки определением сухого остатка, натрия и хлора. Но необходимо учесть, что в этом случае значительная часть информации, которую можно получить остается за рамками анализа.
Результаты анализа водной вытяжки используются, для того чтобы получить ответы на следующие вопросы: 1. Какова величина общего содержания в почве водорастворимых солей и соответственно степень ее засоления? 2. Каков качественный и количественный состав этих солей? 3. Каково содержание и состав токсичных солей? 4. Какой тип засоления присущ анализируемой почве? 5. Какую стадию засоления или рассоления испытывает почва? 6. Как складывается солевой режим почвы, территории, каковы мелиоративные прогнозы?
Прежде чем ответить на поставленные вопросы рассмотрим достоинства и недостатки водной вытяжки, как метода исследования засоленных почв.
К несомненным достоинствам этого метода следует отнести вид используемого экстрагента. Применение дистиллированной воды по существу имитирует воздействие на почву атмосферных осадков, то есть в какой-то степени воссоздается природная ситуация. Благодаря этому исключается трансформация органической и минеральной части почвы, что наблюдается
при использовании в почвенных исследованиях таких экстрагентов как кис-лоты и щелочи. При анализе солончаков и сильнозасоленных почв процесс фильтрации протекает очень быстро. В результате, за весьма короткое время можно получить необходимое для работы количество фильтрата. Этот метод применим для любых почв, независимо от их генезиса и особенностей сельскохозяйственного использования. Для приготовления вытяжки не требуется специальная подготовка почвы и оборудование. При необходимости водная вытяжка может быть получена из почвы, имеющей полевую влажность.
Вместе с тем, данный метод имеет и ряд недостатков, которые могут существенно повлиять на адекватность полученных результатов.
Главным недостатком водной вытяжки является принятое в методе широкое отношение почва : раствор, которого не бывает в природной обстановке. В результате в фильтрат переходят не только легкорастворимые соли, но и менее растворимые компоненты. Это было показано в свое время еще К.К.Гедройцем (табл. 11).
Таблица 11. Извлечение минеральных веществ из различных по составу почв (К.К.Гедройц, 1955).
Отношение почва : вода |
Общее количество минеральных веществ, г | |||
Натриевый солончак |
Гипсоносная почва | |||
В 100 мл водной вытяжки |
В 100 г почвы |
В 100 мл водной вытяжки |
В 100 г почвы | |
1 : 1 |
3,70 |
3,70 |
0,19 |
0,19 |
1 : 2 |
1,85 |
3,70 |
0,19 |
0,38 |
1 : 5 |
0,74 |
3,70 |
0,19 |
0,95 |
1 : 10 |
0,37 |
3,70 |
0,19 |
1,90 |
1 : 20 |
0,185 |
3,70 |
0,19 |
3,80 |
В случае натриевого солончака уже при соотношении почва : вода равном 1 : 1 в вытяжку переходят все легкорастворимые соли. Увеличение этого отношения вплоть до 1 : 20 лишь снижает концентрацию солей в водной вытяжке, не отражаясь на их содержании в почве.
Иная картина наблюдается в случае взаимодействия воды с почвой, содержащей гипс. Количество гипса в растворе лимитируется его растворимостью. Изменение отношения почва : вода не отражается на концентрации гипса в растворе, она остается постоянной. Количество же гипса извлекаемого из почвы будет увеличиваться по мере расширения отношения почва : вода. То есть, чем больший объем воды воздействует на почву, тем больше гипса будет из нее извлекаться. Аналогичная картина будет наблюдаться и в отношении карбонатов кальция и магния. Уже из этого следует, что химический состав водной вытяжки не аналогичен почвенным растворам, циркулирующим в профиле засоленных почв.
Следующее обстоятельство связано с тем, что как только в вытяжку переходят легкорастворимые соли, на почву начинает действовать уже не вода, а солевой раствор. В таких условиях растворимость некоторых солей изменяется. В частности, в смеси солей с разноименными ионами повышается растворимость компонента, обладающего более низкой растворимостью. Причина этого – диссоциация солей и образование новых, более растворимых соединений из комбинаций тех же катионов и анионов в результате химической реакции обмена ионами. Как отмечал В.А.Ковда (1968), в воде гипс растворяется в количестве около 2 г/л, в растворе же хлористого натрия содержание его может достигать 7,0 г/л благодаря следующей реакции:
CaSO4 + 2NaCl ↔ CaCl2 + Na2SO4
Следовательно, при высоком содержании в почве хлоридов натрия и магния и наличии в твердой фазе гипса, может происходить дополнительное поступление в вытяжку ионов Са2+ и SO42- за счет увеличения растворимости гипса. В то же время присутствие в составе легкорастворимых солей хлористого кальция подавляет растворимость гипса.
Следует учитывать и тот факт, что в природной обстановке твердая фаза почвы находится в динамическом равновесии с почвенным раствором, от химизма которого зависит и состав обменных катионов ППК. При получении водной вытяжки создается совершенно иная ситуация. В общих чертах ее можно характеризовать как сильное разбавление почвенного раствора. Это сопровождается заменой обменного натрия на ионы Ca и Mg раствора. Причем, как показывают экспериментальные данные, чем выше степень разбавления почвенного раствора, тем сильнее выражено вытеснение обменного натрия из ППК и соответственно поглощение ионов Са2+ и Mg2+ из раствора. Десорбция обменного натрия сопровождается увеличением рН, общей щелочности и растворимости органического вещества, что отражается на результатах анализа водной вытяжки.
Следует отметить так же неадекватность данных водной вытяжки почвенному раствору при естественной влажности в отношении содержания карбонатов. В отличие от хлоридов и сульфатов карбонатная группа более сложная и подвижная и определяется рядом равновесий:
CO2 газ ↔ CO2 раствр.+Н2О ↔Н2СО3 ↔ Н+ + НСО3- ↔ Н-+ СО32- ↔
Са2+, Mg2+
<–––––––> СаСО3 тв., MgCO3 . 3H2Oтв.
Изменение любого компонента этой системы вызывает перестройку всех карбонатных групп. Для почвенных образцов эта перестройка начинается сразу же после их отбора. Высушивание почвы до воздушно-сухого состояния сопровождается переходом ионов раствора в твердую фазу. Для карбонатных групп этот процесс идет по следующей схеме:
Са2+ + СО32- → СаСО3тв; Mg2++ CO32-→ MgCO3 . 3H2Oтв.
В результате выхода из раствора СО32- происходит распад гидрокарбонатного иона НСО3- → Н+ + СО32-, а с другой стороны, благодаря избытку водорода и наличия ионов НСО3- – к образованию углекислоты, распадающейся на воду и диоксид углерода:
Н+ + НСО3- ↔ Н2СО3 → Н2О + СО2↑
Благодаря этому процессу при высушивании почвы потери СО2 могут доходить до 50% от общего содержания ионов НСО3-, находившихся в почвенном растворе (В.С.Самарина, 1977).
В процессе получения водной вытяжки происходит обратный процесс растворения карбонатов, сопровождающийся поглощением СО2 из атмосферы. Количество СО2, поглощенное при этом может быть меньше, больше или равно его количеству выделившемуся при сушке образца. Ошибка будет соответствовать величине поглощенного (потерянного) СО2, оценить которую практически невозможно. В первую очередь это относится к карбонатным почвам, для которых ошибка за счет поглощения (выделения) СО2 может достигать 100% (В.М.Боровский, Э.А.Соколенко, 1981). Вполне очевидно, что в этом случае водная вытяжка будет давать совершенно неверную информацию о содержании почве карбонатных групп.
Большие трудности возникают при получении водной вытяжки из солонцеватых почв и особенно солонцов. Это связано с сильной пептизацией почвы и очень медленной фильтрацией, причем фильтрат практически всегда оказывается, загрязнен коллоидными частицами. Поэтому при анализе таких почв необходимо прибегать к центрифугированию вытяжки используя центрифуги со скоростью вращения не менее 6 тыс. об/мин. для отделения коллоидов. В противном случае они существенно завышают величину сухого остатка.
Однако, несмотря на отмеченные недостатки, водная вытяжка до настоящего времени остается базовым методом изучения засоленных почв. Данные, полученные с ее помощью, широко используются для генетической диагностики почв, в агрономической и мелиоративной практике.