- •Практическое руководство по химии почв
- •Введение
- •Раздел I. Валовой анализ
- •1.1. Способы разложения почв
- •1.1.1. Разложение почв кислотами.
- •1.1.2. Разложение почв сплавлением.
- •1.1.3. Разложение почвы спеканием.
- •1.2. Определение гигроскопической влажности
- •1.3. Определение потери при прокаливании
- •1.4. Спекание почвы с содой
- •1.5. Анализ элементного состава почв
- •1.5.1. Определение кремния желатиновым методом
- •Пример расчета. Для спекания взято 1,0224 г прокаленной почвы. Прокаленный осадок SiO2 весит 0,8014 г. Содержание SiO2 равно:
- •1.5.2. Определение полуторных оксидов гравиметрическим методом
- •1.5.3. Определение железа фотометрическим методом
- •1.5.4. Определение алюминия фотометрическим методом
- •1.5.5.Вычисленное содержание алюминия по разности
- •1.5.6. Определение кальция и магния комплексонометрическим методом
- •1.5.6.1. Определение кальция
- •1.5.6.2. Определение суммы кальция и магния
- •1.5.7. Пероксидный метод определения титана
- •1.5.8. Определение фосфора фотометрическим методом
- •1.6. Способы выражения результатов валового анализа
- •1.7. Пересчеты данных валового анализа
- •1.8. Использование данных валового анализа
- •1.8.1. Использование элементного состава для суждения о генезисе почв.
- •1.8.2. Использование элементного состава для оценки потенциального плодородия почвы.
- •1.8.3. Использование данных элементного состава для расчета молекулярных отношений
- •1.8.4. Использование данных элементного состава для расчета запасов химических элементов
- •Пример расчета. Найти запас SiO2 в т/га если его содержание равно 80,63 %, плотность сложения почвы 1,18 г/см3, мощность слоя 9 см.
- •1.8.5. Использование данных элементного состава при изучении биологического круговорота веществ
- •1.8.6. Использование данных элементного состава для
- •1.8.6.1. Метод прямого сравнения
- •1.8.6.2. Методы стабильного компонента
- •1.8.6.2.1. Метод молекулярных отношений
- •1.8.6.2.2. Метод элювиально-аккумулятивных (еа) коэффициентов
- •1.8.6.2.3. Метод баланса веществ
- •1.8.7. Использование данных элементного состава для диагностики минералов илистой фракции.
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Раздел II. Ионно-солевой комплекс почв
- •2.1. Метод водной вытяжки
- •2.1.1. Влияние солей на сельскохозяйственные культуры
- •2.1.2. Достоинства и недостатки водной вытяжки как метода изучения засоленных почв
- •2.1.3 Анализ водной вытяжки
- •2.1.3.1. Определение величины рН водной вытяжки
- •2.1.3.2. Определение величины сухого остатка
- •2.1.3.3. Определение величины прокаленного остатка
- •2.1.3.4. Определение щелочности от растворимых карбонатов
- •2.1.3.5. Определение общей щелочности
- •2.1.3.6. Определение хлорид-ионов
- •2.1.3.7. Определение сульфат-ионов
- •2.1.3.8. Определение ионов кальция и магния комплексонометрическим методом
- •2.1.3.8.1. Определение кальция
- •2.1.3.8.2. Определение суммы кальция и магния
- •2.1.3.9. Определение натрия и калия
- •2.1.3.9.1. Определение натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.1.3.9.2. Определение содержания натрия и калия по разности
- •Форма 4. Данные анализа водной вытяжки
- •2.1.4. Интерпретация данных водной вытяжки
- •2.1.4.1. Характеристика солевого режима почв по величине сухого остатка
- •2.1.4.2. Оценка химизма (типа) засоления почв.
- •2.1.4.2.1. Общие принципы оценки химизма засоления почв
- •2.1.4.2.2. Оценка степени засоления почв по содержанию токсичных ионов
- •2.1.4.2.3. Оценка степени засоления почв по «суммарному эффекту» токсичных ионов
- •2.1.5. Расчет промывной нормы
- •2.2. Катионообменная способность почв
- •2.2.1. Общие представления о катионообменной
- •2.2.2. Методы определения катионообменной способности почв
- •2.2.2.1. Оценка эффективной емкости катионного обмена
- •2.2.2.2. Определение стандартной емкости катионного обмена по Бобко-Аскинази в модификации цинао
- •2.2.2.3. Определение суммы обменных оснований методом Каппена-Гильковица
- •2.2.2.4. Определение гидролитической кислотности
- •2.2.2.5. Определение обменных катионов по методу Пфеффера в модификации в.А. Молодцова и и.В. Игнатовой
- •2.2.2.5.1. Определение кальция комплексонометрическим методом
- •2.2.2.5.2. Определение суммы кальция и магния комплексонометрическим методом
- •2.2.2.5.3. Определение натрия и калия методом фотометрии пламени
- •2.2.3. Использование результатов определения катионообменной способности почв
- •2.2.3.1. Вычисление степени насыщенности почв основаниями
- •2.2.3.2. Расчет дозы извести
- •2.2.3.3. Вычисление степени солонцеватости почв
- •2.2.3.4. Расчет дозы гипса
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Раздел III. Органическое вещество почвы
- •3.1. Подготовка почвы для определения содержания и состава гумуса
- •3.2. Методы определения содержания общего гумуса почвы
- •3.2.1. Прямые методы определения содержания углерода органических соединений (гумуса) почвы.
- •3.2.2. Косвенные методы определения содержания углерода органических соединений (гумуса) почвы
- •3.2.2.1. Определение гумуса методом и.В.Тюрина в модификации в.Н.Симакова
- •3.2.2.2. Другие модификации метода и.В. Тюрина.
- •3.2.2.2.1. Спектрофотометрический метод определения содержания гумуса (д.С. Орлов, н.М. Гриндель)
- •3.2.2.2.2. Определение содержания органического углерода почвы методом и.В.Тюрина в модификации б.А.Никитина.
- •3.3. Методы определения общего содержания азота почвы.
- •3.3.1. Определение общего содержания азота методом Кьельдаля.
- •3.3.2. Определение общего содержания азота микрохромовым методом и.В. Тюрина.
- •3.4. Использование данных по содержанию общего гумуса и азота
- •3.4.1. Расчет отношения c:n
- •3.4.2. Вычисление запасов гумуса, углерода и азота.
- •3.5. Методы определение группового и фракционного состава гумуса.
- •3.5.1. Определение группового и фракционного состава гумуса по методу и.В. Тюрина в модификации в.В.Пономаревой и т.А.Плотниковой
- •3.5.2. Определение группового и фракционного состава гумуса по модифицированной схеме в.В.Пономаревой и т.А. Плотниковой (т.А. Плотникова, н.Е. Орлова, 1984).
- •Ход анализа
- •3.5.3. Ускоренный пирофосфатный метод определения состава гумуса по м.М. Кононовой и н.П. Бельчиковой
- •3.6. Методы изучения некоторых свойств гумусовых кислот при анализе фракционно-группового состава гумуса
- •3.6.1. Определение порога коагуляции гуминовых кислот.
- •3.6.2. Оптические свойства гумусовых веществ.
- •3.6.2.1. Электронные спектры поглощения гумусовых веществ
- •3.6.2.2. Определение коэффициента цветности q4/6
- •3.6.3. Гель-хроматография гумусовых веществ
- •3.7. Показатели гумусового состояния почв
- •Продолжение таблицы 31
- •3.8. Методы определения содержания и состава органического вещества в болотных торфяных почвах.
- •3.8.1. Определение потери при прокаливании и зольности торфа.
- •3.8.2. Одновременное определение общего содержания углерода и азота в торфяных почвах методом Анстета в модификации в.В. Пономаревой и т. А. Николаевой
- •Вычисление результатов анализа
- •Для анализа используют следующие реактивы:
- •3.8.3. Определение общего содержания азота в растительных материалах (торфах, лесных подстилках и пр.) методом к.Е. Гинзбурга и г.М. Щегловой
- •3.8.4. Определение содержания органического азота в вытяжках из торфов микрохромовым методом и.В. Тюрина
- •3.8.5. Определение состава органического вещества торфяно-болотных почв по методу в.В. Пономаревой и т.А. Николаевой.
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Раздел I. Валовой анализ ……………………………………
- •Раздел II. Ионно-солевой комплекс почв ……………………
- •Раздел III. Органическое вещество почв
3.4.2. Вычисление запасов гумуса, углерода и азота.
Запасы гумуса в отдельных генетических горизонтах или профиле почвы в целом позволяют судить о потенциальном плодородии и энергетических запасах, обусловленных органическим веществом. Запасы азота в почве характеризуют потенциальное плодородие и дают представление о ресурсах одного из важнейших элементов питания. Сопоставление запасов с размерами поступления и выноса позволяет прогнозировать обеспеченность почв, как органическим веществом, так и отдельными его компонентами, в частности азотом.
Запасы гумуса и азота обычно определяются для пахотного слоя или перегнойно-аккумулятивного горизонта, для слоя 0 – 50 см, 0 – 100 см или всего гумусового профиля почвы. Помимо сведений о процентном содержании определяемого компонента и мощности слоя, для которого вычисляют запасы, необходимы данные плотности горизонтов почвы. Плотность определяют в поле одновременно с взятием почвенных образцов.
Запасы гумуса и азота в почвенном слое вычисляют в т/га по формуле:
Q = m ∙ h dv,
где Q – запасы гумуса или азота (т/га) для почвенного слоя h; m – содержание определяемого компонента, %; h – мощность почвенного слоя (см); dv – плотность сложения почвенного слоя, г/см3.
Пример расчета. Содержание гумуса в пахотном слое чернозема южного мощностью 20 см составило 5,46%, плотность почвы – 1,25 г/см3. Запасы гумуса равны:
Q = 5,46 ∙ 20 ∙ 1,25 = 136,5 т/га.
Общие запасы гумуса или азота в почвенной толще вычисляют простым суммированием:
Q = Q1 + Q2 + Q3 + …,
где Q - общие запасы, а Q1, Q2, Q3 и т.д. – запасы в отдельных горизонтах (слоях).
Среднее содержание компонентов в почвенной толще вычисляют как средневзвешенное:
где С – среднее содержание элемента в почвенной толще; С1, С2 и т.д. – содержание элемента в отдельных горизонтах; h1, h2 и т.д. – мощности отдельных горизонтов.
Результаты определения содержания и запасов гумуса, органического углерода и азота заносят в таблицу по приведенной форме (табл. 23), и дают им оценку в соответствии с градациями, приведенными в таблице 31.
Таблица 23. Содержание и запасы гумуса, органического углерода и азота в черноземе типичном, мощном легкоглинистом.
Местопо ложение |
Гори зонт |
Глубина, см |
Содержание, % |
C:N |
Запасы, т/га | ||||
гумус |
С |
N |
гумус |
С |
N | ||||
Тамбовская область |
Апах |
0-24 |
9,36 |
5,43 |
0,46 |
13,8 |
245 |
143 |
12,3 |
А |
24-50 |
8,15 |
4,73 |
0,40 |
13,8 |
233 |
130 |
12,1 | |
В1 |
50-96 |
5,10 |
2,96 |
0,24 |
14,4 |
296 |
171 |
14,0 | |
В2 |
96-135 |
1,61 |
0,93 |
- |
|
71 |
55 |
- | |
Среднее содержание и запасы в слое |
0-50 |
8,73 |
5,07 |
0,43 |
13,8 |
478 |
273 |
24,4 | |
0-100 |
6,78 |
3,93 |
0,34 |
- |
793 |
445 |
39,3 |
3.5. Методы определение группового и фракционного состава гумуса.
Качественные особенности гумуса различных типов почв, или его фракционно-групповой состав, характеризуются количественным соотношением групп и фракций, входящих в него основных компонентов.
Под группой веществ понимается совокупность родственных по строению и свойствам соединений. При анализе качественного состава гумуса обычно выделяют следующие группы веществ: гуминовые кислоты (Гк), фульвокислоты (Фк) и гумин (негидролизуемый остаток). В специальных исследованиях кроме упомянутых выше групп выделяют также гиматомелановые кислоты (Гмк) и группу неспецифических соединений. Все эти группы веществ можно выделить из почвы любым щелочным экстрагентом. Полученная щелочная вытяжка в дальнейшем подвергается фракционированию.
При подкислении минеральной кислотой щелочной вытяжки из почвы до рН - 1-2 гуминовые кислоты выпадают в осадок, фульвокислоты остаются в растворе. Отделение осадка Гк от Фк осуществляется фильтрованием или центрифугированием.
Гумин представляет собой неэкстрагируемую часть гумуса почвы и состоит из разнообразных органических веществ. В него входят Гк и Фк, очень прочно связанные с глинистыми минералами и не извлекаемые разбавленными растворами кислот и щелочей; Гк и Фк, утратившие способность к растворению; растительные остатки, измельченные до мельчайших размеров; ■ углистые частицы, лигнин и другие органические соединения. Содержание гумина обычно находят путем вычитания из общего углерода почвы количества углерода приходящегося на Гк + Фк.
Такое разделение щелочной вытяжки из почвы на гуминовые и фульвокислоты и определение количества гумина по разности, является стандартным приемом при анализе состава гумуса. Однако надо иметь ввиду, что в этом случае содержание Гк и Фк получается завышенным, поскольку вместе с гуминовыми кислотами в осадок выпадают и гиматомелановые кислоты, а в растворе, наряду с фульвокислотами, остаются неспецифические органические соединения.
Для того чтобы отделить гуминовые кислоты от гиматомелановых кислот необходимо отфильтрованный (отцентрифугированный) сырой осадок обработать этиловым спиртом. В этом случае Гк остаются в осадке, а Гмк переходят в раствор. Отделение Фк от неспецифических органических соединений представляет собой еще более трудоемкую и длительную операцию. Поэтому при анализе состава гумуса почвы содержание гиматомелановых кислот и неспецифических органических соединений обычно не определяют.
Фракционный состав характеризует распределение веществ, входящих в те или иные группы почвенного гумуса, по формам их связи с минеральными компонентами почвы.
Первую детальную классификацию форм связи гумусовых веществ с минеральной частью почвы предложил И.В. Тюрин (1951). Она включает: 1) гумусовые вещества в свободном состоянии; 2) гумусовые вещества в форме гуматов сильных оснований; 3) гумусовые вещества в форме гуматов и смешанных гелей с гидроксидами алюминия и железа; 4) гумусовые вещества в форме комплексных соединений с минеральными компонентами; 5) гумусовые вещества, прочно связанные с глиной.
В настоящее время, исходя из работ И.В. Тюрина (1951) и В.В. Пономаревой (1957), при анализе состава гумуса различают следующие фракции гумусовых веществ: свободные; связанные с подвижными полуторными оксидами; связанные с кальцием; связанные с глинистыми минералами и окристаллизованными формами полуторных оксидов.
Следует иметь ввиду, что понятие «фракция» применительно к гумусовым веществам в значительной мере условно вследствие их гетерогенности (неоднородности). Например, с помощью электрофореза, гелевой хроматографии или других методов любую из выше перечисленных фракций Гк или Фк можно расчленить на ряд более гомогенных фракций, различающихся между собой по молекулярным массам, элементному составу и свойствам.
Кроме того, разделение гумусовых веществ на фракции по формам связи их с минеральной частью почвы является во многом предположительным. По мнению некоторых исследователей (М.М.Кононова, 1967; Л.А. Александрова, 1980) используемый в обычных схемах анализа состава гумуса принцип фракционирования характеризует не столько формы, сколько прочность связи гумусовых веществ с минеральной частью почвы, которая нарушается при воздействии на почву кислот и щелочей, то есть при попеременной обработке почвы кислотой и щелочью экстрагируются все более прочно закрепленные на поверхности почвенных частиц фракции гумусовых кислот.
Все современные методы анализа состава гумуса основаны на известной схеме И.В. Тюрина, последовательность операций которой представлена ниже.
Схема анализа состава гумуса (по И.В.Тюрину, 1951 г.)
Обработка 0,1- 0,5 н
H2SO4(1афракция Фк)
Обработка 0,1 н NaOH
(1 фракция Гк и Фк)
Почва
Экстрагирование спирто-бензольной
смесью
(смолы, воски и пр)
Декальцинирование почвы
1 н Na2SO4
Многократная обработка 0,1 н NaOH
(сумма 1 и 2 фракций Гк и Фк)
Многократная попеременная обработка
0,5 – 1 н
H2SO4и 0,1 нNaOH(3 фракция Гк и
Фк)
Нерастворимый остаток
В настоящее время наиболее рациональной методикой анализа группового и фракционного состава гумуса считается схема И.В. Тюрина в модификации В.В. Пономаревой и Т.А. Плотниковой (1968), часто применяется также ускоренный метод анализа состава гумуса по М.М. Кононовой и Н.П. Бельчиковой (1961).