Капиллярный сбор экстракта при проведении экстракции с диспергированием экстрагента

Бочкарева Л.В.,¹ Волкова В.В.²

1Нижегородский Государственный Университет им. Н.И. Лобачевского,

Нижний Новгород, Россия.

Аспирант 2г.

neptvtw@yandex.ru

2Нижегородский Государственный Университет им. Н.И. Лобачевского, Нижний Новгород, Россия. Студент V курса.

Научный руководитель: Крылов В.А.

Концентрирование традиционной жидкостно-жидкостной экстракцией требует больших объемов экстрагентов, которые являются дорогостоящими , а зачастую и очень токсичными. Серьёзной проблемой является утилизация токсичных экстрагентов, объемы которых могут достигать десятков-сотен миллилитров. В связи с этим в последние несколько лет внимание ученых все больше привлекает метод микроэкстракционного концентрирования. Микроэкстракционное концентрирование, особенно способ с диспергированием экстрагента, является более экономически и экологически выгодным методом – он позволяет проводить высокоэффективное концентрирование с использованием микроколичеств экстрагента за промежуток времени порядка нескольких минут.

Наибольшие успехи микроэкстракционного концентрирования с диспергированием экстрагента достигнуты с применением экстрагентов большей, чем анализируемые водные растворы плотности. Из экстрагентов с меньшей, чем у воды, плотностью применяются только спирты С₁₀ – С₁₂, а также н-гексадекан с температурами плавление на уровне комнатной (7–25^оС). После отверждения их отделяют от раствора и подвергрют анализу[1]. К сожалению, этот метод практически не реализуется с применением классических экстрагентов (углеводороды С₅-С₁₀, бензол и его гомологи). Это связано с тем, что микрообъемы «легких» экстрагентов распределяется по поверхности воды в виде тончайшей пленки, которую весьма непросто собрать для анализа.

Нами предложен метод капиллярного выделения экстрактов, который позволяет эффективно применять, для концентрирования примесей с диспергированием, растворители с меньшей, чем у воды, плотностью.

На примере концентрирования летучих хлорорганических соединений, эфиров фталевой кислоты, полихлорированных бифенилов и полиароматических углеводородов продемонстрирована высокая эффективность метода – достигнуты коэффициенты концентрирования этих веществ, равные 30–350, пределы обнаружения составили 1 x 10^–4– 5 x 10^–6 мг/л.

Литература:

[1] Leong M.-I., Huang S.-D. J. Chromatogr. A. 1211, 8-12 (2008)

Оптимизация пробоподготовки при анализе стероидных гормонов методом газовой хроматографии с масс-селективным детектированием

Буякова А.А.

Московский государственный университет тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова,

Москва, Россия.

Аспирант 2г.

alter_idem@bk.ru

Научный руководитель: Ефимова Ю.А.

Стероидные гормоны играют чрезвычайно важную роль в биохимических процессах и патогенезе многих заболеваний. Они широко используются в различных видах спорта. Входят в список запрещенных веществ, утвержденный Всемирным антидопинговым агентством (ВАДА).

Анаболические стероиды обычно принимают в небольших дозах во время тренировок, поэтому к моменту проведения соревнований их концентрация в организме спортсмена значительно снижается, что требует высокочувствительных методов анализа для определения остаточных количеств данных веществ в организме.

Проведена сравнительная оценка дериватизирующих агентов, используемых при пробоподготовки в биообъектах методом газовой хроматтграфии с масс-селективным детектированием (ГХ-МС) с целью выявления способности привести к снижению предела обнаружения (ПО).

В качестве дериватизирующих агентов при пробоподготовке модельных образцов использовали силилирующие агенты: N-метил-N-триметилсилилтрифторацетамид, активированный этантиолом и йодидом аммония (МСТФА I); N-метил-N-триметилсилилтрифторацетамид, активированный иодметилсиланом (МСТФА II); N-метил-N-триметил-силилтрифторацетамид, активированный имидазолом (МСТФА III); ацилирующий агент – N-метил-бис-трифторацетамид.

Полученные производные анализировали методом газовой хроматографии с масс-селективным детектированием (электронной ионизации) в режимах полного и выборочного сканирования масс.

Оптимизация условий выделения и проведения дериватизации стероидов из модельных образцов проб и биообъектов показали, что температура и время проведения дериватизации существенно влияет на количественные характеристики метода анализа.

Оптимальным признано проведение дериватизации в течение не более 30 минут при температуре не выше 60⁰С. Выяснено, что для ряда соединений происходят превращения, в ходе которых количество определяемого компонента значительно меньше неизвестной производной данных соединений.

В результате проведенных исследований выбран силилирующий агент - МСТФА I, отвечающий поставленным задачам.

Выбранные условия проведения ГХ-МС привели к снижению ПО для кленбутерола в 10 раз, станозолола в 2 раза. ПО для остальных компонентов удовлетворяет требованиям ВАДА.