- •Министерство образования и науки
- •1 Растворы
- •1.1 Основные понятия и определения
- •1.2 Способы выражения состава раствора
- •1.3 Закон Рауля. Идеальные растворы
- •1.4 Следствия из закона Рауля
- •1.4.1 Повышение температуры кипения идеального раствора
- •1.4.2 Понижение температуры замерзания раствора
- •1.5 Осмотическое давление
- •1.6 Реальные растворы
- •1.6.1 Отклонения от закона Рауля
- •1.6.2 Активность. Коэффициент активности
- •1.7 Растворимость
- •1.7.1 Растворимость твердых веществ в жидкости
- •1.7.2 Растворимость газов в жидкости
- •1.7.3 Взаимная растворимость жидкостей
- •1.8 Равновесие жидкий раствор – насыщенный пар в различных жидких смесях
- •1.8.1 Неограниченно смешивающиеся жидкости
- •1.8.1.1 Состав пара и жидкости. Законы Коновалова
- •1.8.1.2 Разделение бинарных смесей путем перегонки
- •1.8.2 Равновесие жидкость - пар для практически несмеши-вающихся жидкостей
- •1.8.3 Равновесие жидкость – пар для ограниченно смешивающихся жидкостей
- •1.9 Закон распределения Нернста. Экстракция
- •1.10 Примеры решения задач
- •1.11 Вопросы для самоконтроля
- •2 Электрохимия
- •2.1 Электрическая проводимость растворов электролитов
- •2.1.1 Сильные и слабые электролиты
- •2.1.2 Удельная электрическая проводимость
- •2.1.3 Молярная и эквивалентная электрические проводимости
- •2.1.4 Числа переноса
- •2.2 Кондуктометрия
- •2.2.1 Определение растворимости труднорастворимой соли
- •2.2.2 Определение предельной эквивалентной электрической проводимости растворов сильных электролитов
- •2.2.3 Кондуктометрическое титрование
- •2.3 Электродные процессы
- •2.3.1 Основные понятия и определения
- •2.3.2 Классификация электродов
- •2.3.3 Типы гальванических элементов
- •2.3.4 Диффузионный потенциал
- •2.3.5 Потенциометрическое титрование
- •2.4 Скорость электрохимической реакции
- •2.4.1 Поляризационные кривые
- •2.4.2 Перенапряжение
- •2.4.3 Электролиз
- •2.4.3.1 Электролиз водного раствора CuCl2
- •2.4.3.2 Электролиз водного раствора к2sо4 с использованием инертных анодов
- •2.4.3.3 Законы Фарадея
- •2.5 Примеры решения задач
- •2.6 Вопросы для самоконтроля
- •Кинетика
- •3.1 Скорость химической реакции
- •3.2 Кинетическая классификация химических реакций
- •3.2.1 Молекулярность реакции
- •3.2.2 Порядок реакции
- •3.3 Влияние температуры на скорость реакции. Энергия активации
- •3.4 Методы определения порядка реакции
- •3.5 Сложные реакции
- •3.5.1 Параллельные реакции
- •3.5.2 Обратимые реакции
- •3.5.3 Последовательные реакции
- •3.5.4 Сопряженные реакции
- •3.5.5 Метод стационарных концентраций
- •3.6 Примеры решения задач
- •3.7 Вопросы для самоконтроля
- •Литература
2.3.3 Типы гальванических элементов
Электрохимические цепи обычно классифицируют по двум признакам:
1) по источнику электрической энергии они делятся на химические и концентрационные;
2) по наличию или отсутствию в цепи границы двух различных растворов (а значит и диффузионного потенциала) делятся на цепи с переносом или без переноса, соответственно.
В химических цепях источником электрической энергии является химическая реакция, протекающая в электрохимической системе. Химические цепи могут быть с переносом (имеется граница двух растворов или соединение через солевой мостик) и без переноса, где такой границы нет. Химические цепи построены из электродов, различных по химической природе. Знаки электродов в данной цепи определяются по величине (из справочника).
Примером химической цепи с переносом является следующая цепь:
(-) Cu | CuSO4 | AgNO3 | Ag (+)
В данной цепи серебряный электрод является более положительным, и ему приписывается знак «+», а медному электроду «-». Реакции, идущие на электродах:
Cu – 2e Cu2+ 2Ag+ + 2e 2Ag
Суммарная реакция:
Cu + 2Ag+ 2Ag + Cu2+
Примеры цепей без переноса:
Pt, H2 | HCl | Cl2, Pt
Ag, AgClТВ | KCl | Cl2 ,Pt
В концентрационных цепях источником энергии является величина ∆G, обусловленная различными активностями одних и тех же химических компонентов.
В концентрационных цепях оба электрода идентичны как по физической природе, так и по химической природе участников окислительно–восстановительных процессов. Они отличаются только концентрациями компонентов. Знаки электродов определяются по реакциям на электродах, приводящим к выравниванию концентраций (активностей) веществ электродов.
Различают концентрационные цепи с переносом и без переноса.
Цепи без переноса строят из двух амальгамных электродов с разной концентрацией амальгам, сплавов или двух газовых электродов с разными давлениями газов, погруженных в один и тот же раствор. В этих цепях на электроде с бóльшей концентрацией амальгамы, сплава или с большим давлением газа происходит ионизация атомов металла или газа, активность металла или газа уменьшается. На электроде с меньшей концентрацией будет происходить образование свободных атомов металла или молекул газа, их активность возрастает. Таким образом, в результате работы концентрационной цепи происходит выравнивание активностей компонентов на обоих электродах. Как и в химических цепях, электрод, на котором идет восстановление (присоединение электронов), будет положительным, где окисление – отрицательным. В качестве примера рассмотрим амальгамную цепь:
(-) Zn(Hg) | ZnSO4 | Zn(Hg) (+)
a1 a2 a1 > a2
В процессе выравнивания концентраций на левом электроде будет происходить растворение цинка по реакции:
Zn – 2e Zn2+ (окисление)
На правом – образование цинка:
Zn2+ +2е Zn (восстановление)
Значение ЭДС такой цепи:
Концентрационные цепи с переносом – это электрохимические цепи с различной концентрацией растворов, в которые погружены электроды.
Например,
(-) Pt, H2 | HCl || HCl | H2, Pt (+)
a1 < a2
В ходе работы этого элемента активности HCl должны выравниваться, то есть а1 возрастать, а а2 убывать за счет реакций:
1/2Н2 – е Н+ Н+ + е 1/2Н2
Следовательно, правый электрод будет положительным, а левый – отрицательным.
, ,
.