Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ХТНВ,Часть2.doc
Скачиваний:
551
Добавлен:
24.08.2019
Размер:
4.15 Mб
Скачать

2. Получение неконцентрированной азотной кислоты из аммиака (химические уравнения и стадии).

Запишем химические уравнения, приводящие к получению азотной кислоты из аммиака, и на их основе выделим химические стадии её получения.

В производстве азотной кислоты можно выделить три химические стадии:

  • Каталитическое окисление аммиака:

4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O

  • Окисление оксида азота (II) в диоксид или его димер:

2NO + O2 = 2NO2 = N2O4

  • Абсорбция оксидов азота водой:

2NO2 + H2O ↔ НNO3 + HNO2

Так как

3HNO2 ↔ HNO3 + 2NO + H2O, то

3NO2 + H2O↔2HNO3 + NO

3N2O4 + 2H2O ↔ 4HNO3 + 2NO.

Для расчётов используется балансовое уравнение

1NH3 + 2O2 = 1HNO3 + H2O.

Итак, в производстве азотной кислоты из аммиака выделяют три основных стадии, приводящие к получению азотной кислоты, и, кроме того, обязательно отмечают ЧЕТВЁРТУЮ – очистка отходящих газов:

– окисление аммиака (получение NO);

– доокисление нитрозных газов (получение NO2);

– абсорбция нитрозных газов водой (получение HNO3);

очистка отходящих газов от оксидов азота.

3. Физико-химические основы процесса окисления аммиака.

3.1. Химические уравнения процесса окисления аммиака и их анализ.

Первую стадию процесса – каталитическое окисление аммиака – следует рассматривать как совокупность нескольких параллельных экзотермических реакций:

4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O ∆H = – 904,0 кДж (3.1)

4NH3 + 4O2 = 2N2O + 6H2O ∆H = – 1104,4 кДж (3.2)

4NH3 +3O2 = 2N2 + 6H2O ∆H = – 1268,8 кДж (3.3)

Значения соответствующих констант равновесия, вычисленных для высоких температур (750 – 850ºС):

К1 = 1053; К2 =1061; К3 = 1067

Из записанного выше следует:

– все реакции (3.1;3.2 и 3.3) являются экзотермическими

– практически все три химические реакции при высоких температурах (750 – 850ºС) являются необратимыми (большие значения констант равновесия);

– при стандартных условиях и в отсутствии катализатора термодинамически наиболее вероятной является реакция (3.3) – окисление аммиака до азота (наибольшее значение отрицательной величины теплового эффекта).

3.2. Выбор оптимальных условий процесса окисления аммиака.

Основными задачами, которые решает химическая технология, в данном случае являются следующие:

– обеспечение максимального выхода целевого продукта;

– обеспечение оптимальной скорости целевой реакции;

– обеспечение протекания побочной реакции с минимальной скоростью.

Целевой реакцией является реакция (3.1) окисления аммиака с образованием NO, две другие – (3.2 и 3.3) – побочные. Следовательно, необходимо создать условия для протекания реакции (3.1) с приемлемой скоростью и подавить реакции (3.2) и (3.3).

Ранее отмечалось, что при высоких температурах 750 – 850ºС все реакции (3.1; 3.2; 3.3) необратимы, поэтому обсуждать смещение равновесия в данном случае нет необходимости.