Методы получения аминов

Амины являются основаниями, что обусловлено наличием неподеленной пары электронов на атоме азота. Сила этих органических оснований зависит от электронных эффектов радикалов, связанных с атомом азота.

Электронодонорные заместители повышают электронную плотность на атоме азота и тем самым облегчают образование донорно-акцепторной связи с протоном за счет неподеленной пары электронов. Электроноакцепторные заместители уменьшают электронную плотность на атоме азота, неподеленная пара электронов становится менее доступной для образования связи с протоном. Поэтому алифатические (предельные) амины являются более сильными основаниями, чем аммиак (К_B(CH₃NH₂) = 4,4·10^-4), а ароматические амины – слабее, чем аммиак (К_B (C₆H₅NH₂) = 3,8·10^-10).

Химические свойства аминов

Аминогруппа, введенная в ароматическое кольцо, аналогично гидроксильной группе резко облегчает реакции электрофильного замещения. Например, анилин реагирует с бромной водой при 20С по трем положениям.

Реакция с азотистой кислотой позволяет различить первичные, вторичные и третичные алифатические амины. С первичными аминами происходит быстрое и качественное выделение азота, вторичные образуют N-нитрозамины – желтые осадки или маслянистые жидкости желтого цвета, третичные – не реагируют.

Первичные ароматические амины образуют с азотистой кислотой соли диазония.

Нитрозирование вторичных ароматических аминов протекает по атому азота, а третичных – по ароматическому кольцу с образованием соответствующих нитрозопроизводных.

Химические свойства анилина

Задачи для самостоятельного решения

1. Назовите следующие соединения по номенклатуре IUPAC.

2. Напишите формулы изомерных аминов состава С₅H₁₃N. Укажите первичные, вторичные и третичные амины, назовите их.

3. Получите изопропиламин тремя различными способами.

4. Напишите уравнения реакций взаимодействия этиламина с соляной кислотой, азотистой кислотой, уксусным ангидридом, избытком бромистого этила и водой.

5. Приведите уравнения реакций взаимодействия метилфениламина с ацетилхлоридом, бромом, серной кислотой (100С), метилиодидом в присутствии щелочи.

6. Напишите уравнения реакций следующего последовательного превращения:

толуол + HNO₃/ H₂SO₄  A + Fe/HCl  Б + С₂Н₅Br (1моль) 

 В + СH₃COCl  Г

7. Объясните, почему водные растворы аминов обладают щелочной реакцией. Почему основность аминов ароматического ряда выражена гораздо слабее, чем основность аминов жирного ряда? Как вы объясните отсутствие основных свойств у амидов (например, у ацетамида)?

8. Какие промежуточные соединения образуются при взаимодействии анилина с бромной водой, с уксусным ангидридом? Какая реакция является качественной на анилин?

9. Расшифруйте схему превращений:

10. Укажите конечный продукт "Г" в цепочке превращений:

11. Лекарственное средство фенамин (1-фенил-2-аминопропан) получают в результате взаимодействия галогенпроизводного с аммиаком. Приведите уравнение этой реакции.