- •Содержание
- •Введение
- •Глава 1 особенности структуры и технологии наноразмерных объектов
- •1.1 Классификация вещественных объектов
- •1.1.1 Размерные классы частиц
- •1.1.2 Факторы, влияющие на свойства вещества
- •Риcунок 1.11 – Схема возникновения н-центра окраски в цгк типа NaCl
- •1.2 Методы получения низкоразмерных частиц
- •1.3 Модельные представления о структуре и габитусе наноразмерных частиц
- •1.3.1 Методологические подходы к описанию кристаллов
- •1.3.2 Правильные формы кристаллов и их описание
- •Общие простые формы кристаллов и кристаллографические индексы их граней (hkl)
- •Частные простые формы (грань (h 0 0))
- •Частные простые формы кристаллов с единичным направлением (исходная грань (h k 0)).
- •Частные простые формы кристаллов без единичного направления
- •1.3.3 Габитус наночастиц, полученных при диспергировании крупных кристаллов
- •1.4 Теоретическое описание структуры и габитуса наночастиц, полученных конденсированием
- •1.4.1 Шаровые упаковки как модели многоатомных структур
- •1.4.2 Атомные координации в полиэдрах плотнейших атомных упаковок
- •Радиусы координационных сфер и их числа заполнения для гцк-структур
- •Радиусы координационных сфер и их числа заполнения для гпу-структур
- •Радиусы координационных сфер и их числа заполнения для оцк-структур
- •1.4.3 Некристаллографическая симметрия габитуса наноразмерных атомных координационных полиэдров
- •1.4.4 Фуллереноподобные формы нанокристаллов
- •1.4.5 Габитусы наночастиц сложного состава
- •1.5 Структура и свойства наноразмерных частиц, применяемых в функциональном материаловедении
- •1.5.1 Структура и свойства наноразмерных металлических модификаторов функциональных материалов
- •Координационные числа (к) координационных сфер (n – ее номер) при плотнейшей шаровой упаковке
- •Основные параметры, необходимые для описания жидких кластеров металлов (z – порядковый номер, n – плотность атомов, ef – энергия Ферми, rw – радиус Вагнера-Зейтца, w – работа выхода)
- •1.5.2 Наноразмерные углеродсодержащие модификаторы*
- •Размеры кристаллических блоков в алмазосодержащих продуктах детонационного синтеза
- •Р исунок 1.66 – Термограммы tg (а) и dta (б) углеродных нанокластеров. Скорость нагрева 5оС/мин: 1 – удаг; 2 – уда
- •Фазовый состав наномодификаторов, полученных по технологии термолиза прекурсора в технологической среде
- •Характеристики модифицированных углеродных волокон [161]
- •1.5.3 Силикатные наноразмерные частицы
- •Кристаллографические индексы рефлексов (kl) и структурные амплитуды f(20) и f(850) кристалла мусковита при 20оС и после прогрева при 850оС соответственно
- •Характеристики ультрадисперсных керамик (ук), полученных плазмохимическим синтезом [179]
- •Характеристики ультрадисперсных керамик (ук) механохимического синтеза [177]
- •Характеристики ультрадисперсных оксинитридов плазмохимического синтеза [179-180]
- •Некоторые свойства природных и синтетических цеолитов
- •1.6 Заключение к главе 1
- •Глава 2 механизмы модифицирующего действия наноразмерных частиц в полимерных и олигомерных матрицах
- •2.1 Критерии оценки наноразмерности
- •2.1.1 Физические предпосылки к оценке наноразмерности частиц
- •2.1.2 Связь фононных характеристик с наноразмерностью
- •2.1.3 Теорема Блоха и наноразмерность
- •2.1.4 Дебаевская длина волны и максимальный наноразмер
- •2.1.5 Расчет максимального наноразмера на основании уравнения Шредингера
- •2.1.6 Определение предельных размеров частиц веществ с неразрушенными полимерными молекулами
- •2.1.7 Динамические модели кристалла Эйнштейна и Дебая
- •2.1.8 Расчетные значения максимальных размеров наночастиц одноэлементных веществ и некоторых соединений
- •Характеристические температуры ( ) и максимальные размерынанокристаллов некоторых веществ
- •Характеристические температуры и максимальные размеры нанокристаллов некоторых галогенидов
- •Температура Дебая и максимальный наноразмер полупроводников типов
- •Отношение температуры Дебая наночастиц к для объемной фазы некоторых металлов, r – размер частицы
- •Дебаевская температура и наноразмерный максимум одноэлементных веществ
- •2.1.9 Влияние размеров кристаллитов на их физические свойства
- •2.2 Особенности зарядового состояния наноразмерных частиц
- •2.2.1 Зарядовое состояние дисперсных частиц слоистых минералов
- •2.3 Зарядовое состояние металлических компонентов функциональных материалов и металлополимерных систем
- •2.3.1 Модельные представления о механизме модифицирования полимерных матриц нанокомпозиционными частицами
- •Зависимость размеров областей когерентного рассеяния (l ǻ) от массовой концентрации (с, мас.%) ультрадисперсного углерода (шихты)
- •Значения радиусов (r, ǻ) и относительных координационных чисел (окч) для композитов с различной массовой концентрацией (с, мас.%) наполнителя
- •2.4 Заключение к главе 2
Характеристики ультрадисперсных оксинитридов плазмохимического синтеза [179-180]
Состав |
Сред-ний раз-мер час-тиц, нм |
Удельная поверх-ность, м2/г |
Элемент-ный состав, % |
Фазовый состав |
Насыпная масса кг/м3 Плотность кг/м3 |
Форма частиц |
Оксини- трид алюминия- кремния Si3N4-Al2O3-AlN |
50 |
405 |
44,51,5 Si 14,51,0 Al 9,51,5 O 30,51,5 N |
-Si3N4, Si (следы) |
120 3340 |
Частицы нерегулярной формы |
Оксинитрид иттрия-кремния Si3N4-Y2O3 -YN |
50 |
355 |
53,51,5 Si 7,70,3 Y 4,00,5 O 35,50,5 N |
-Si3N4, Y2Si2O7, -Si3N4 |
110 3350 |
Частицы образуют агрегаты |
Оксинитрид бора-кремния Si3N4-Br2O3-BN |
45 |
403 |
581,0 Si 5,30,2 B 3,00,5 O 33,51,0 N |
-Si3N4, B4SiO, -Si3N4, |
100 3100 |
Частицы образуют агрегаты |
Рисунок 1.76 – Спектры ТСТ исходного оксинитрида Al-Si (1) и активированного (2)
Появление эффектов на спектрах в области температур 520-570 К свидетельствует о наличии в УК высокотемпературных ловушек для носителей заряда. В активированных образцах интенсивность пиков увеличивается, что может быть обусловлено возрастанием поляризационного заряда в наполнителе при его активировании. Специфическое зарядовое состояние свойственно и для других типов УК, приведенных в табл. 1.18-1.20.
Специфическим строением и особыми свойствами обладают частицы другого природного силиката – кремня, который является компонентом, относящимся к геологическому периоду позднего мела, и состоящего из кварца с примесями опала СТ и опала А [181]. Этому виду кремней характерна однородная микротекстура, обусловленная равномерной укладкой крипто- и микрокристаллического кремнезема. Преобладающей минеральной фазой кремней является -кварц (94,4-95,4 %). В составе природных минералов присутствуют оксиды и гидроксиды железа, никеля, кобальта, алюминия и др. металлов, а также органические остатки диагенетического разложения микроорганизмов. Специфическое кристаллическое строение кремней и наличие в них применяемых соединений и органических веществ, вероятно, обуславливают высокую их активность в адсорбционных процессах газофазных и жидкофазных сред. Кроме того, установлен эффект изменения активности контактирующей с фрагментами кремня среды.
Необходимо отметить, что в отличие от слюды кремень разрушается с образованием частиц произвольной формы, характерный для стеклообразных тел. Анализ поверхности скола с помощью метода АСМ позволил установить специфический характер строения скола (рис. 1.77).
На поверхности скола присутствуют сфероподобные образования, на границе раздела которых сосредоточены наноструктуры с размерами от 1 до 10 нм. Поверхность скола имеет нескомпенсированный заряд, характер распределения которого подобен зарядовой мозаике нанопластинок слюд (рис. 1.78). Поэтому при сравнительно больших геометрических размерах дисперсных частиц кремня 5-20 мкм, они включают нанодисперсные агрегаты, качественным образом изменяющие активность модификатора в различных средах.
|
|
а |
б |
Рисунок 1.77 – Характерный вид свежеобразованной поверхности скола кремня. Снимок б получен методом фазового контраста. Поле сканирования 12,512,5 мкм
Природные алюмосиликаты с общей формулой Me2/nOAl2O3SiO2yH2O, где Ме – щелочной или щелочноземельный металл, n- степень окисления относят к цеолитам. Характерной особенностью цеолитов является регулярная структура пор, которая в обычных условиях заполнена молекулами воды. При термической обработке при температуре 700 К происходит дегидратация и цеолиты приобретают способность к адсорбции газообразных и жидких сред, обусловленную нанопористостью.
Рисунок 1.78 – Спектры ТСТ кремня, подвергнутого механическому измельчению после 1 часа экспозиции на воздухе (1) и после 1 года экспозиции (2)
Таблица 1.21