Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
учебное пособие _физика низкоразмерных систем.doc
Скачиваний:
42
Добавлен:
06.05.2019
Размер:
14.88 Mб
Скачать

Фазовый состав наномодификаторов, полученных по технологии термолиза прекурсора в технологической среде

Характерис-тики

Температура, К

Отнесение

рефлекса

Д

293

373

423

473

493

498

9,90

4,48

48

55

24

-

15

-

Формиат меди

13,20

3,37

100

100

100

80

100

99

Cu

21,60

2,09

-

-

74

100

99

100

Cu

21,75

2,08

19

28

73

-

-

-

Формиат меди

25,20

1,81

-

-

26

35

36

39

Cu2O

27,30

1,68

9

11

10

11

10

10

Cu

30,70

1,54

4

9

7

-

7

-

Cu

37,05

1,28

-

-

13

17

18

20

Cu

47,65

1,04

-

-

5

5

-

-

Cu

Кроме того, сонолиз (механо-химические процессы, сопровождающие УЗ-диспергирование) могут привести к образованию новых видов продуктов вследствие адсорбции (хемосорбции) радиальных фрагментов на активных центрах металлических частиц в момент их образования (in statu – nasсendi).

Особый интерес представляют волокнообразные углеродсодержащие модификаторы, получаемые в результате высокотемпературной обработки органических волокон различного состава, вызывающей карбонизацию основной молекулярной цепи. Углеродные волокна обладают специфичной структурой и уникальным сочетанием прочностных и теплофизических характеристик, химической стойкости, износостойкости [154, 159]. Благодаря сочетанию высоких служебных характеристик их применяют в качестве наполнителей и модификаторов, обеспечивающих заданный диапазон эксплуатации изделий из композиционных материалов различного функционального назначения, в т.ч. триботехнических [159, 160]. Структура углеродных волокон, характеризующаяся наличием большого количества низкоразмерных дефектов, позволяет применять различные методы модифицирования с целью придания им электрических, магнитных и прочностных характеристик [159]. Разработаны углеродные волокна, содержащие легирующие нанофазы различных компонентов, введенных как при получении волокна, так и при его целевом модифицировании. Для получения армированных углеродных волокон использован прием пропитки исходного гидратцеллюлозного или полиакрилонитрильного волокна растворами соответствующих солей металлов с последующей сушкой и карбонизацией в токе инертного газа [95]. В результате формировали углеродные материалы с содержанием металла или его соединения 5-12 мас.%. Для модифицирования применяли различные соединения циркония, гафния, кремния, титана. Исходное волокно подвергали различным методам модифицирования – термообработке, активации, предварительному набуханию в специальных средах и т.п. Термическая обработка модифицированных волокон приводит к образованию высокопрочных термостойких фаз ZrO2 – HfO2; ZnC – HfC, SiC, НfC, TiC и др., которые изменяли состав и характеристики волокон, в т.ч. структуру поверхностного слоя. Характерный вид модифицированных волокон приведен на рис. 1.71.

а

б

Рисунок 1.71 – Микрофотографии углеродных волокон, модифицированных соединениями гафния и циркония (50:50).  4000 (а), 10000 (б) [161]

Разработана технология получения нанофазных углеродных волокон путем пропитки углеродных тканей Урал Т-22, Урал Т-15, УУТ-2 растворами кремнезоля с концентрацией от 4,5 до 22,4 мас.%, диэтилсиликонатом натрия (ГКЖ-94), алюмозолем с концентрацией 4,515 мас.% и кремнийорганическими лаками [95].

В процессе пропитки реагенты смачивали поверхность волокон, проникали в поры и капилляры, заполняли межволоконное пространство. В процессе отжига при 873-1773 К в волокнах формировались фазы оксидов, оксикарбидов и карбидов кремния. В результате существенно повышалась устойчивость волокон к окислению, воздействию паров воды и прочность табл. 1.16.

Модифицирующий эффект углеродсодержащих наноразмерных частиц в значительной степени определяется технологией их синтеза.

Таблица 1.16