Добавил:
kiopkiopkiop18@yandex.ru Вовсе не секретарь, но почту проверяю Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
4 курс / Дерматовенерология / Основы_косметической_химии_в_2_х_томах_Том_2_Функциональные_ингредиенты.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
23.03.2024
Размер:
21.83 Mб
Скачать

Глава 22. Эфирные масла

Следующий этап - определение физико-химических показателей. При этом визуально определяется внешний вид, цвет, содержание воды, растворимость в спирте. Несоответствие этих показателей нормам стандарта может отразиться на товарном виде готового парфюмерного изделия. Методами инструментального анализа определяется плотность, показатель преломления, угол вращения плоскости поляризации. Эти данные косвенно свидетельствуют о подлинности эфирного масла, отсутствии фальсификации и порче при хранении продукта. Методами химического анализа определяются кислотное и эфирное числа и содержание основного компонента. Зачастую эти показатели только подтверждают оценку масла, проведенную методами инструментального анализа. В арбитражных случаях прибегают к методам ГЖХ.

Эфирные масла стали достаточно распространенным компонентом в косметике «натурального» направления. Выбор качественного масла здесь зачастую определяет коммерческий успех продукта в целом. Если эфирное масло используется в зубных пастах, жевательных резинках или как пищевой ароматизатор, то в процессе дегустации, наряду с ароматом оценивается вкус (органолептически).

Факторы, влияющие на качество эфирных масел

Качество эфирных масел, их запах, физико-химические показатели и безопасность использования зависят от многих факторов: вид, сорт эфироноса; хемотип эфироноса, почвенно-климатические условия, агротехника, кондиционность сырья, фаза технической зрелости и время уборки, качество вспомогательных материалов, технология переработки (способ), доработки эфирных масел перед фасовкой, хранения эфирных масел.

Сорт эфироноса. Запах партии эфирного масла зависит, прежде всего, от чистоты сортового состава посадочного материала. Интенсивная селекционная работа, при­ вела к появлению множества новых сортов и гибридов, а также к изменению каче­ ства традиционных эфирных масел. Так высокоментольные гибриды мят неперечного направления имеют непропорционально высокое содержание 1-метнола и по оцен­ ке парфюмеров не обладают достаточно интересными парфюмерными свойствами, они не могут конкурировать с маслом перечной мяты, которое отличается гармонией вкуса и аромата.

Вид эфироноса. Следует обращать внимание на подробную ботаническую систематику возделываемого эфироноса, то есть знать семейство, род, вид, а иногда и подвид. Поставщики зачастую именуют эфирные масла по их общему названию, что может приводить к различным недоразумениям. Например, мятные масла получают из растений одного рода - МепхЬа семейства губоцветных (1-аЫаХае), имеющих множество видов и подвидов. Одно только эфирное масло перечной мяты (МепхЬа р/регНаи) можетбыть выработано из надземной массы четырёх подвидов уаг. оШапаНз, уи1дапз, гиЬезсепз, раПезсепз. Эти сорта различаются по аромату и соотношению

221

https://t.me/medicina_free

основных компонентов. Основным компонентом является 1-ментол в свободном и связанном виде в количестве 45-70%. Перечно-мятное масло используется в пищевой промышленности, производстве зубных паст и жевательных резинок, в бытовой химии, в ароматерапии. Масло кудрявой мяты получают из нескольких видов мяты:

Метка зркаХа /.., Метка у/псИз Метка сагсИаса вег. (шотландская кудрявая мята). В качестве основных компонентов оно содержит карвон 55-60%, до 5% ментола и 10-15% лимонена, отличается свежим тминно-мятным запахом и используется для ароматизации зубных паст и жевательной резинки, в ароматерапии.

Хемотипы эфироносов. У многих эфироносов существуют хемотипы - подвиды, имеющие одинаковые морфологические характеристики, продуцирующие эфирное масло с одним и тем же набором химических компонентов, но различным их соотношением с резким преобладанием одного из них. Образование хемотипов связано с влиянием почвенно-климатических условий или способностью разных сортов и видов к переопылению.

Например, существует четыре хемотипа базилика благородного Оатит ЬазИаит, линалоольный тип (до 84% линалоола), метилхавикольный (до 85% метилхавикола), метилэвгенольный (до 68% метилэвгенола), метилцинаматный (до 64% метилцинамата). Метилхавикол оказывает раздражающее действие на кожу, поэтому такой тип базиликового масла лучше не использовать в ароматерапии, и, напротив, эфирное масло сладкого базилика, известное также под названием французское или европейское, содержит значительное количество линалоола и совершенно безопасно для использования в ароматерапии.

Некоторые эфироносы продуцируют в различных органах эфирные масла разного качества, отличающиеся по составу и аромату. Классическим примером является горький апельсин (СНгиз ЫдагасИа), из которого получают следующие эфирные масла: неролиевое из цветов, петигреневое из листьев, апельсиновое горькое из кожуры, и масло из сока плодов, которое используют только в производстве красителей.

Существенны и географическое месторасположение и почвенно­ климатические условия эфирномасличных плантаций и агротехника возделывания и период сбора растений.

Кондиционность сырья. Качественные кондиции обозначены в технических требованиях на сырье. Особенно большое значение это имеет для зернового эфирномасличного сырья, такого, как кориандр, тмин, фенхель и др., поскольку это сырье может перерабатываться и храниться в течение длительного времени (например, в период межсезонья). Так, зерно кориандра с влажностью выше 13% в результате самосогревания теряет до 20% масла, а содержание линалоола снижается на 1,5-2%, идет процесс прогоркания жирного масла, повышается кислотность.

222

https://t.me/medicina_free

Глава 22. Эфирные масла

Технология переработки сырья. Неправильно подобранный технологический режим, устаревшее оборудование, могут свести на нет все усилия по выращиванию

исбору высококачественного сырья. Наиболее широко распространенный метод паровой отгонки эфирных масел за счет высокой температуры и в присутствии паров воды может вызвать существенные химические изменения компонентов эфирных масел. Еще более губительное действие на качество эфирных масел оказывает водный конденсат, который образуется в большом количестве в процессе гидродистилляции

иводно-паровой дистилляции на аппаратах периодического действия. Особенно это касается масел, имеющих высокое содержание сложных эфиров (шалфейное, лавандовое). Неблагоприятно отражается на качестве эфирных масел и экстрактовых продуктов использование некачественных вспомогательных материалов, например, застоявшейся воды (для парообразования) либо плохо очищенных рстворителей.

Хранение эфирных масел. Правильное хранение эфирных масел гарантирует со­ хранение его качества на протяжении всего оговоренного срока хранения. Эфирные масла расфасовывают обычно в тару из стекла (лучше оранжевого), алюминия, белой жести, а также в стальные бочки со специальным покрытием из нержавеющей ста­ ли, или в титановые бочки. Степень заполнения должна составлять 95-97% емкости. Емкость должна быть плотно укупорена. Лучшее место для хранения -неотапливаемые складские помещения с температурой 5-20°С (хранение цитрусовых требует более уз­ кого температурного интервала - 5-7°С). Относительная влажность 70-75%.

Масла, имеющие в своем составе большое количество легкоокисляющихся монотерпеновых углеводородов, таких как лимонен в цитрусовых, хранят в холодильнике при температуре не выше 5°С. При неблагоприятных условиях хранения многие компоненты эфирных масел окисляются и полимеризуются, масла приобретают вязкую консистенцию, их плотность увеличивается, цвет становится более темным, ухудшается запах.

Воптимальных условиях масла могут храниться до трех лет и более. Однако

внормативных документах сказано, что через каждый год хранения требуется проверка качества. Не рекомендуется смешивать старые эфирные масла с новыми. Самоокисление считается основной причиной порчи эфирного масла при хранении, что может произойти при длительном хранении эфирных масел в теплом помеще­ нии в сосудах не полностью заполненных. В связи с этим, для стабилизации масла целесообразно применять антиоксиданты (этиловый, пропиловый, октиловый эфиры галловой кислоты, бутилоксианизал, токоферол, антал и др.) в количестве не более 0,01 -0,02%.

Причины порчи эфирных масел

При нарушении условий хранения порча эфирных масел происходит из-за высокой реакционной способности терпенов: они легко окисляются на воздухе, особенно на свету; в присутствии кислот изомеризуется и полимеризуется; по двойным связям

223

https://t.me/medicina_free

присоединяют водород, кислород, воду; галогены (хлор, иод и т. д.). С ними могут происходить следующие изменения:

-циклизация, обусловленная долгим стоянием;

-автоокисление, первичными продуктами которого являются перекиси и гидроперекиси, легко образующиеся по двойным связям на свету при доступе воздуха

иводы в тепле. Разложение гидроперекисей приводит к образованию свободных радикалов, которые, в свою очередь инициируют процессы полимеризации;

-полимеризация, которой больше всего подвержены монотерпены, особенно алифатические с тремя сопряжёнными двойными связями, такие как мирцен и оцимен. Эти углеводороды легко изменяются на воздухе, образуя сначала димеры, а затем

иполимеры. При этом масло из подвижного становится вязким, а затем студенистым. Чаще всего процессы полимеризации и окисления протекают совместно, что может приводить к образования веществ кислотного характера;

-изомеризация. Изомерные превращения в процессе хранения эфирных масел могут быть самыми разнообразными: перемещение двойных связей, стереохимическая изомеризация (например, оптическая изомеризация или переход из оптически активной формы в неактивную - рацемизация), кето-енольная таутометрия и другие формы. Наблюдаются всевозможные виды изометрии, например, перемещение двой­ ной связи. Еще один вид изомеризации, приводящей к порче эфирных масел - цистранс изомерия (изомерия положения). Так, при хранении анисового масла на свету содержащийся в нем транс-анетол под действием света превращается в ядовитую цис-форму.

Для предохранения терпенов от подобных изменений надо работать с ними при возможно низкой температуре (14°С) и устранить доступ воздуха и света, хранить в присутствии природных антиоксидантов (ионол, токоферолы, каротиноиды и т.д.) или детерпенизировать эфирные масла. При таких условиях сроки хранения могут быть увеличены до трёх лет и более.

Фальсификация эфирных масел

Ошибочно полагают, что искусственные и синтетические масла являются фальсификатами натуральных эфирных масел. Такое представление неверно, даже в том случае, когда в коммерческих целях они выдаются за натуральные эфирные масла. Подобные парфюмерные композиции-базы скорее могут быть названы «суррогатом» натурального эфирного масла. Использование синтетических и искусственных эфирных масел в парфюмерии правомерно и очень удобно при составлении парфюмерных композиций, так как обеспечивает постоянство состава и аромата, чего нельзя достичь, используя только натуральные эфирные масла. Ведь состав и запах различных партий натурального эфирного масла конкретного наименования может иметь существенные колебания в зависимости от качества перерабатываемого растительного сырья, технологии переработки и других факторов.

224

https://t.me/medicina_free

Глава 22. Эфирные масла

В то же время, использование синтетических и искусственных масел наравне с на­ туральными в пищевой промышленности, медицине и ароматерапии недопустимо. Они не имеют тех потребительских и фармакологических свойств, которые присущи натуральным эфирным маслам и способны принести вред из-за присутствия компо­ нентов и изомеров, несвойственных натуральным эфирным маслам и обладающих иным влиянием на организм человека.

Под фальсификацией натуральных эфирных масел следует понимать умышленное изменение состава натурального эфирного масла с корыстной целью путем подмешивания различных добавок или частичного извлечения наиболее ценных компонентов эфирного масла при сохранении видимости товарного качества продукта. Фальсифицированным можно считать также масло, полученное из фальсифицированного растительного сырья.

Для фальсификации эфирных масел используют синтетические добавки, легколетучие (так называемые скипидарные) фракции некоторых эфирных масел, более дешевые эфирные масла, а также очищенный керосин, жирные растительные и даже минеральные масла. Обычно к фальсификации эфирных масел прибегают недобросовестные производители с целью сбыта нестандартной продукции, когда дело касается дорогостоящих эфирных масел. Например, эфирное масло розы может быть фальсифицировано более дешевыми маслами, содержащими терпеновые спирты (цитронеллол, гераниол), фракциями гераниевого масла или пальмарозовым.

Фальсифицированным также можно считать масло, полученное из фальсифицированного растительного сырья. Например, листья пачули смешивают с низкосортными листьями дикорастущей пачули или листьями других растений, не имеющих запаха. Примеси могут достигать 50%. Поэтому при покупке растительного эфирномасличного сырья необходимо правильно отобрать средний образец и проанализировать его по всем показателям (внешний вид, цвет, запах, влажность) и в том числе на содержание сорной примеси, эфирномасличной примеси других растений и механической примеси.

Многие эфирные масла оказываются фальсифицированными после того, как из них выделяют наиболее ценные натуральные компоненты. К таким маслам относится анисовое масло, из которого путем вымораживания частично может быть удален транс-анетол.

Для того, чтобы удостовериться в подлинности натурального эфирного масла следует внимательно подойти к оценке качества образца, а затем и всей партии эфирного масла. Прежде всего, необходимо проверить соответствие показателей качества эфирного масла нормам действующего стандарта и методом ГЖК сравнить профиль хроматографического рисунка испытуемого образца масла с заведомо стандартным образцом.

225

https://t.me/medicina_free