Глава 22. Эфирные масла

Цинеол выделяют из масла эвкалипта. Используется для косметических и медицинских целей.

Сассафрасовое масло служит источником для получения сафрола, из которого в свою очередь, получают гелиотропин.

Склареол получают из отходов масла мускатного шалфея, применяют для ароматизации табака и для получения душистых веществ с амбровым запахом - амброксида и амбриаля - фиксаторов запаха.

Качество эфирных масел

Правильная оценка качества эфирных масел - это, прежде всего, определенный порядок отбор образцов для анализа и определение основных показателей. В Российской Федерации качество эфирных масел оценивается в соответствии с межгосударственными и национальными стандартами (см. ниже).

Определение показателей качества

Стандарты 150 (1п1егпайопа1 5{апс1аг1 Огдатгайоп) определяют мировой уровень качества эфирных масел. Часть из них в виде межгосударственных стандартов принята на территории ЕАЭС, в который входит и Российская Федерация. В частности, с 01 июля 2016 года вступил в действие ГОСТ 150ЯР 21092-2015 «Масла эфирные. Идентификация». В период 2013-2015 года принят ряд межгосударственных стандартов, которые определяют порядок отбора проб и методы оценки качества эфирных масел. С 01 января 2016 года вступил в действие ГОСТ 150 212-2014 «Масла эфирные. Отбор проб» и продолжает действовать национальный стандарт ГОСТ 30145-94 «Масла эфирные и продукты эфиромасличного производства. Правила приемки, отбор проб и методы органолептических испытаний». Одновременно с новыми стандартами на часть методов продолжают действовать национальные стандарты. С полным списком действующих ГОСТов можно ознакомиться на сайте НПр:/Ммш.до51ги в каталоге стандартов.

Для определения подлинности и оценки качества эфирных масел определяют их органолептические свойства, физические показатели и химический состав. Значения полученных показателей должны соответствовать нормам стандартов анализируемых эфирных масел. Окончательно подлинность эфирных масел устанавливают по профилю хроматограммы в сравнении с образцом стандарта.

Образцы эфирного масла для анализа отбирают из каждой партии, которая должна быть сопровождена паспортом качества или сертификатом. Партией считается любое количество однородного по своим показателям эфирного масла, фасованного из одного сборника. Для оценки качества эфирного масла используется средняя проба, которую составляют из разовых проб, отобранных из всех единиц продукции данной партии.

217

https://t.me/medicina_free

Органолептическая оценка - это определение внешнего вида, цвета, запаха и вкуса. Несоответствие одного из этих показателей нормам стандарта (особенно запаха и вкуса) является основанием для выбраковки продукции.

Содержание влаги определяют на качественном уровне следующим образом. В пробирку приливают 0,5 мл исследуемого масла и 10 мл не содержащего воды петролейного эфира, тщательно перемешивают. Появление мути или опалесценция указывают на присутствие воды. Такое масло подвергают высушиванию безводным сульфатом натрия, для чего присыпают его к пробе в количестве не более 10% от массы масла. В течение 20-30 мин масло периодически встряхивают с осушителем, а затем фильтруют через сухой бумажный фильтр, или плотный слой ваты. Затем эфирное масло сдают на анализ для оценки качества.

Физико-химические показатели

Плотность [с12020] является характерным показателем для каждого масла. Высокая плотность говорит о том, что масло обогащено кислородсодержащими соединениями, т. е. терпеноидами. Показатель плотности для эфирных масел колеблется в пределах 0,69-1,188 г/см2. При длительном или неправильном хранении эфирных масел происходит окисление, осмоление компонентов масла, идёт накопление продуктов полимеризации, в результате чего плотность увеличивается, и если показатель плотности превышает верхний предел нормы стандарта, такое масло следует признать испорченным. Метод определения плотности основан на определении массы в пинкнометре, отнесенной к массе того же объема дистиллированной воды, чаще всего при 20°С.

Показатель преломления (рефракция) [п020] - обязательный показатель для всех масел: паровых и экстрактовых. Он косвенно подтверждает подлинность масла. Вы­ сокая рефракция указывает на обогащенность эфирного масла кислородсодержа­ щими соединениями и характерна для эфирных масел, богатых спиртами, эфирами, кетонами. Повышение рефракции (также как и плотности) в процессе хранения масел является неблагоприятным показателем и свидетельствует об окислении, осмолении и полимеризации эфирного масла, его порче, особенно при длительном хранении, т. е. старении масла.

Однако существуют исключения из этого правила. Так, при длительном хранении масел, содержащих анетол (анисовое, фенхелевое, бадьяновое), наблюдается уменьшение коэффициента рефракции, идет разжижение масла в результате окисления анетола до анисового альдегида, что свидетельствует о порче масла.

Угол вращения плоскости поляризации (а200). Большая часть компонентов, входящих в состав эфирных масел, обладает оптической активностью, что характеризуется углом вращения плоскости поляризации. Этот показатель является обязательным для таких масел как аирное, анисовое (транс-анетол), кориандровое и

218

https://t.me/medicina_free

Глава 22. Эфирные масла

лавандовое (содержат 1-линалоол и 1-линалилацетат), мятное (1-ментол), лавровое (1,8-цинеол), цитрусовые (с1-лимонен). Определяют угол вращения плоскости поляризаци эфирных масел на круговом поляриметре.

Растворимость эфирных масел в водно-спиртовых растворах. Все эфирные масла хорошо растворимы в 70 или 90% этиловом спирте. В разведённом этиловом спирте способны растворяться лишь масла, содержащие в своём составе большое ко­ личество терпеноидов с гидроксильной группой. По растворимости можно судить о групповом составе масел, например, масла богатые монотерпеновыми углеводорода­ ми плохо растворимы в 70%-ом и даже более крепком спирте. При длительном хране­ нии масел чаще всего растворимость в спирте улучшается.

Температура застывания (кристаллизации) характерна для анисового, бадьянового, фенхелевого эфирных масел. Чем выше температура застывания, тем богаче масло анетолом (не ниже +16 °С).

Содержание стеароптенов - характерный показатель натурального розового масла. Стеароптены - это твёрдые парафиновые углеводороды розового масла, обладающие фиксирующими свойствами. Французское розовое масло содержит до 59% стеароптенов; болгарское до 21%; индийское и итальянское 7,6-16,9%; российское 2%.

Кислотное число (к. ч.) - обязательный показатель качества для всех эфирных масел. Это количество гидроксида калия (КОН) в мг, которое идет на нейтрализацию свободных кислот, содержащихся в 1 г эфирного масла. Значение, как правило, составляет 0,5-5,0. При хранении эфирных масел кислотное число увеличивается в связи с окислением монотерпенов, а также разложением эфиров в процессе кислотного гидролиза.

Эфирное число - количество гидроксида калия в мг, необходимое для омыления сложных эфиров, содержащихся в 1 г эфирного масла. Эфирное число при хранении уменьшается. Показатель обязателен для таких масел, как аирное, гераниевое, ири­ совое, лавровое, розмариновое и все экстрактовые. Содержание эфиров позволяет оценить стоимость таких масел, как лавандовое и лавандиновое (линалилацетат), пих­ товое (борнилацетат) и шалфейное (линаллилацетат).

Содержание спиртов. В состав эфирных масел входят различные спирты, напри­ мер, линалоол, гераниол, цитронеллол. Для их количественного определения про­ изводят ацетилирование эфирных масел, а затем определяют эфирное число. Зная эфирное число до и после ацетилирования, узнают содержание спиртов в данном эфирном масле. По содержанию спиртов производят оценку стоимости таких масел, как гераниевое, кориандровое, мятное, розовое, абсолютное розовое масло.

219

https://t.me/medicina_free

Содержание кетонов и альдегидов. В оценке качества некоторых эфирных масел существенным показателем является содержание кетонов и альдегидов (например, камфора или цитраль в цитральсодержащих маслах). Многие из них обладают приятным запахом и важны в практическом применении.

Метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Метод используется для количе­ ственного определения терпенов, обладающих значительной летучестью и входящих в состав эфирных масел. Это наиболее быстрый метод, позволяющий получить харак­ теристические хроматограммы, называемые «отпечатками пальцев» эфирных масел

спомощью специального прибора - газожидкостного хроматографа. Описание стан­ дартного метода изложено в ГОСТ 14618.5-78 «Масла эфирные, вещества душистые

иполупродукты их синтеза. Газохроматографический метод анализа». Кроме этого,

с01 июля 2016 года вступило в действие несколько межгосударственных стандартов детализующих метод ТЖХ с объединяющим титулом «Масла эфирные. Общее руко­ водство по хроматографическим профилям».

Оценка качества эфирных масел для парфюмерии и косметики

Оценка качества эфирных масел может рассматриваться с разных позиций, в зависимости от цели их использования. Для масел, используемых в парфюмерно­ косметической отрасли, она состоит из нескольких этапов: дегустационной оценки (оценка аромата и вкуса), определения физико-химических показателей (визуальными, инструментальными методами, а также методами химического анализа); оценки состава эфирного масла методом ГЖХ, оценки безопасности (при наружном применении эфирных масел определяется раздражающее, аллергизирующее и сенсибилизирующее действие на кожу). В парфюмерии и косметике эфирные масла оцениваются в первую очередь, как сырье для парфюмерных композиций - баз или для отдушивания косметических изделий, зубных паст, мыла и на первый план выступает органолептическая оценка аромата и вкуса эфирных масел. Особенно важна парфюмерная оценка. Запах масла, его сила, утонченность, стойкость являются решающим фактором при выборе эфирного масла для парфюмерии. Однако парфюмерная оценка носит сугубо субъективный характер и во многом зависит от личного вкуса парфюмера, его опыта, культуры и привычек.

Улучшить обонятельные и качественные характеристики эфирного масла одного и того же наименования можно путем смешивания нескольких партий, выработанных в один и тот же сезон и специально подобранных по физико-химическим показателям и некоторым оттенкам запаха.

Ни в одном нормативном документе нет показателей и норм для микрокомпонен­ тов эфирных масел, обладающих очень малыми порогами обоняния и поэтому очень сильно влияющих на аромат масла. Таков, например, розеноксид в розовом и герани­ евом маслах, {5-дамаскон в розовом масле и только нос парфюмера способен опреде­ лить присутствие столь ценных в запахе эфирного масла компонентов.

220

https://t.me/medicina_free