24. Особенности строения, изомерии, конформации и биохимических свойств моносахаридов.

Моносах-ды-произв-е многоат спиртов, содерж карбонил-ю группу и неск гидроксильных. Альдозы содержат функциональную альдег-ю группу НС=О, кетозы сод кетонную группу С=О. Назв-е моносахарида зависит от числа состовляющих его углерод-х ат-в, напр альдотриозы, кетотриозы, альдогексозы, кетогексозы и т.д. Моносах-ды по стр-ю можно отнести к прост.углеводам, т.к. они не гидролиз-ся при переваривании, в отличие от сложных, кот при гидролизе распад-ся с образ-м прост.углеводов. В пище (фрукты, мёд, соки) содерж небольш кол-во моносахар-в, в осн-м глюкоза и фруктоза. Глюкоза явл-ся альдогексозой. Она может сущ-ть в лин-й и цикл-й ф-мах. Циклич-я ф-ма глюкозы, обуславливает хим св-ва глюкозы. Возможно образ-е 16 стереоизомеров, наиболее важн.из кот D- и L-глюкоза. Эти типы изомеров зеркально отображ-т др. Располож-е Н- и ОН-групп относит-но пятого углеродн. атома опред-т принадлежн-ть глюкозы к D- или L-ряду. В орг-ме млекопит моносахариды наход в D-конфигур-и. Фруктоза(С6Н12О6) явл кетогексозой (кетогруппа нах-ся у второго углерод.атома). Фруктоза как и глюкоза, сущ-т в цикл-й ф-ме, образуя α- и β-аномеры. Конформ-я моносахаридов: мол-лы моносах-в могут сущ-ть в разл-х конформ-х. Мол-ла моносах-да может принимать различн. геометрич формы, сохранить нормальными длины ковалентных связей. Хим св-ва обусл-ны наличием в мол-ле функц-х групп 3-х видов (карбонила, спирт-х гидрокс-в, и полуацетального гидроксила). Важн-м св-м моносахар-в явл их фермент-е брожение. Брож-ю подв-ся в осн-м гексозы в присутстви ферментов, выделенных дрожжевыми грибками, бактериями или плесневыми грибками. В зав-ти от природы действ-го ферм-та разл-т ре-и след-х видов: 1.Спирт-е брож (C6H12O6=2C2H5OH + 2CO2) 2. Молочн. кисл. брож (C6H12O6=2CH3-CH(OH) (молоч к-та) -COOH) 3.Масляно-кисл (C6H12O6 =C3H7COOH (масл-я к-та) + 2CO2 + 2H2O) 4.Лимонно-кисл (C6H12O6 + O2 =HOOC-CH2-C(OH)(COOH)-CH2-COOH (лимон.ки-та) + 2H2O) 5.Ацетон-бутанальное (2C6H12O6=С4H9OH(бут-л) + СH3-СO-CH3(ацетон) + 5CO2 + 4H2). В жив-х орг-х в проц-се метаболизма глюкоза окисл-ся с выдел-м больш-го кол-ва энергии (C6H12O6 + 6O2=6CO2 + 6H2O + 2920 кДж)

25. Производные моносахаридов: кислоты, гликозиды, аминосахара, фосфосахара.

Гликозиды – соединения, образующиеся путем конденсации моносахарида (свободного или в составе полисахарида) с гидроксильной группой другого соединения, которым может быть любой моносахарид или вещество неуглеводной природы (агликон), например, метанол, глицерол, стерол, фенол.

Для гликозидов хар-на способность к гидролизу с обр-нием 1 или неск остатков сахаров и в-ва неуглеводн природы, так называемого агликона. Гидролиз осущ-ся в теплой воде в присутствии специфич Ферм-ов или при кипячении с разбав к-ми. Названия природных гликозидов имеют суффикс -ин, а корень производится от научного или народного названия раст в кот гликозид был впервые обнаружен. Тиольные, Цианогенные, Фенольные гликозиды, Пигментные гликозиды, Сердечные гликозиды, Сапониновые гликозиды. Гликозиды проявляют нейтральные или слабокислот с-ва. Р-римы в воде и разбав водном спирте и могут экстрагироваться этими растворителями.

Аминосахара – производные моносахаров, содержащие аминогруппы, например, глюкозамин или галактозамин. Эти производные обязательно входят в состав дисахаридных компонентов гетерополисахаридов. Ряд антибиотиков (эритромицин, карбомицин) содержат в своем составе аминосахара.

Аминосахара (аминодезоксисахара), моносахариды, в молекулах к-рых вместо одной или неск. гидроксильных групп содержатся незам-ные и замещ-ные аминогруппы. По номенклатуре ИЮПАК названия А. обр-ют прибавлением к названию "исходного" моносахарида в алфавит порядке названия аминогруппы, замещающей гидроксил (с указ ее положения), и префикса "дезокси", указав на замещение, напр.: 2-амино-2-дезокси-D-глюкопираноза (тривиальное название - D-глюкозамин). А. входят в состав мн. углеводсодержащих биополимеров, антибиотиков. Важн пред-ли - глюкозамин и галактозамин. По хим. св-вам А. подобны др. моносахаридам.

Уроновые кислоты – дериваты гексоз, имеющие в 6 положении карбоксильные группы, например, глюкуроновая, галактуроновая, идуроновая, аскорбиновая кислоты. Они часто входят в состав протеогликанов.

Сиаловые кислоты являются N- или O-ацилпроизводными нейраминовой кислоты, которую можно рассматривать как производное глюкозы. Они, наряду с аминосахарами, входят в состав гликопротеинов и гликолипидов (ганглиозидов).