Нитросоединения с нитрогруппой в боковой цепи

При восстановлении образуют амины:

Со щелочами такие соединения, подобно алифатическим нитросоединениям, могут давать соли аци-нитро-формы. Эта реакция служит отличием нитросоединений с нитрогруппой в боковой цепи от нитросоединений с NO₂ - группой в ядре.

11. Аминосоединеиия

Аминосоединения алифатического ряда - это производные от

аммиака в котором один, два или все три атома водорода замещены на радикалы (первичный, вторичный или третичный амины):

Аминосоединения, как и аммиак, проявляют основные свойства. Основность аминов обусловлена наличием пары свободных электронов на атоме азота, которая способна притянуть протон. Так, в водных растворах амины, присоединяя протон, образуют аммонийные соединения.

Рассмотрим основность замещенных аминов:
NH3	CH3NH2	CH3NHCH3	(CH3 )3N
Аммиак	метиламин	диметиламин	Триметиламин
1,7 x 10-5	43 x 10-5	60 x 10-5	6,3 x 10-5

1 2 3 4

Концентрация электронов на атоме азота увеличивается за счет +Iэф метильной группы (основность 2 > 1).

В примере 3 две СНз - группы и основность выше, чем в примере 1, но основность растет медленнее по сравнению с 2. Это связано с появлением эффекта стерического (пространственного) затруднения подхода протона Н⁺ к паре свободных электронов на N за счет объемного расположения заместителей в пространстве. В примере 4 этот эффект настолько велик что основность падает, хотя и остается несколько выше, чем у аммиака (пример 1).

1. Амины реагируют с кислотами, образуя соли:

2. Первичные и вторичные амины проявляют и очень слабые кислотные свойства. Образуют с щелочными металлами соли алкил- или диалкиламиды:

3. Амины способны к реакциям алкилирования:

4. Реакции ацилирования (в частности ацетилирования) проводят действием уксусным ангидридом или хлористым ацетиленом:

Третичные амины не ацилируются.

5. Взаимодействие с азотистой кислотой.

Первичные:

Механизм реакции:

Вторичные:

Третичные амины в обычных условиях не взаимодействуют с азотистой кислотой.

Ароматические амины Общая характеристика

Первичные Вторичные Третичные

Основность ароматических аминов также обусловлена парой свободных электронов на атоме азота, способных притянуть протон. Основность ароматических аминов меньше, чем у алифатических.

Константа диссоциации

Аммиак	NH3	1,7 x 10 -5
Метиламин	CH3NH2	43 x 10 -5
Анилин	C6H5NH2	3,8 х 10–10

Причина снижения основности - сопряжение свободной электронной пары азота с электронной системой ароматического кольца ( М эф).

Трифениламин (3) почти не обладает основными свойствами, т.к.

а). Свободные электроны азота, сопрягаются с тремя ароматическими кольцами.

б). Появляется эффект стерического затруднения. Он настолько велик, что подход протона к паре свободных электронов атома N невозможен.