Реакции гидроксильного водорода.

Образование алкоголятов:

В этих реакциях спирты выступают как слабые кислоты, их кислотность меньше, чем у воды: .

Кислые свойства спиртов зависят от индукционного (+I) –эффекта ра­дикалов.

Электронная плотность на кислороде в молекуле спирта увеличивается по сравнению с Нà0ßН; связь O - Н становится более прочной и кислотность уменьшается. Спирты - более нейтральные соединения, чем вода. Взаимодействие металлического Na с водой протекает очень бурно, а вот спирты используют в лабораторной практике для «уничтожения» остатков Na мет.

Строение радикалов также влияет на свойства спиртов:

Электроноакцепторные группы или атомы наоборот увеличивают кислотные свойства спиртов.

Например: спирт –нанофторо-2-метилпропа-нол-2, за счет электрооттягивающего действия

атомов фтора кислотность настолько возросла, что спирт способен вытеснить угольную кислоту из ее солей.

Образование эфиров:

— простых

— сложных (реакции этерификации)

Реакции гидроксила

Замещение на галоген:

Дегидратация спиртов:

— внутримолекулярная

При межмо­лекулярной дегидратации образуются простые эфиры:

Легче дегидратируются третичные, затем вторичные и первичные спирты.

Окисление

Первичные спирты окисляются до альдегидов:

Вторичные до кетонов:

Окислители: К₂Сг₂0₇ + H₂S0₄ или КМп0₄ + H₂S0₄

Третичные спирты окисляются трудно, только при действии сильных окислителей, при нагревании молекула разрушается с образованием смеси кислот и кетонов.

Одноатомные непредельные спирты

1. СН₂ = СН-ОН -виниловый спирт, группа -ОН находится при двойной связи. Виниловый спирт неустойчив и в сво­бодном виде не встречается.Образовавшись, он сразу же изомеризуется в более устойчивое соединение — уксусный альдегид:

p-связь рвется и водород гидроксила переходит к противоположному атому углерода (правило Эльтекова).

2. СН₂= СН-СН₂-ОН -аллиловый спирт, группа -ОН находится при углероде, не связанном с двойной связью. Спирты этой группы проявляют свойства этиленовых углеводородов и свойства спиртов алифатического ряда.

3. Спирты, содержащие тройную связь проявляют свойства спиртов и ацетиленовых углеводородов ( – пропаргиловый спирт).

Фенолы

Фенол, гидроксильная группа связана непосредственно с углеродом ароматического кольца.

Химические свойства

Фенол - слабая кислота. Сопряжение неподеленной пары электронов атома кислорода с р - электронами бензольного кольца смещает электронную плотность в сторону кольца. Связь О—Н еще более поляризуется, атом водорода может отцепляться в виде протона с образованием устойчивого фенолятаниона. Такое электронное смещение объясняет устойчивость иона.

Сравним константы диссоциации веществ:

Константа диссоциации

Уксусная кислота СН₃ СООН 1,76 х 10^-5

Угольная кислота Н₂ СО₃ 1,4 х 10^-7

Фенол С₆ Н₅ ОН 1,3 x 10^-10

Вода HOH 1,3 x 10^-16

Спирт C₂H₅-O-H ~ 10^-18

Фенолы значи­тельно превосходят по кислотности алифатические спирты. Однако, как кислоты, они слабее угольной и карбоновых кислот.