Непредельные карбоновые кислоты.

Непредельные карбоновые кислоты более сильные, чем предельные из-за отрицательно­го индуционного эффекта (-I) двойной

связи.

Свойства кислот

По двойной связи – наиболее характерны:

1) реакции бромирования

СН₂ =СН–СООН + Вr₂ ВrСН₂ –СНВr –СООН

a,b -дибромпропионовая кислота

2) реакции с кислотами

(присоединение HHal против правила Марковникова)

По группе СООН – проявляют свойства обычных кислот, образуют соли, ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры (См. учебник Петрова А.А.).

Другой представитель этого класса

- метакриловая кислота и ее метиловый эфир,

ценнейшее сырье для получения полимера

акрила (оргстекло или плексиглас).

Дополнительно этот материал смотрите в учебнике Петрова А.А.

Двухосновные или дикарбоновые кислоты (предельные и непредельные).

Химические свойства этих кислот определяются наличием двух карбоксильных групп, а в случае непредельных кислот еще и двойной связью.Необходимо отметить, что карбоксильные группы, влияя друг на друга повышают кислотные свойства.

Наиболее сильной в ряду двухосновных кислот является щавелевая кислота (ее константа диссоциации выше, чем Кдис уксусной кислоты). Для дикарбоновых кислот в водном растворе характерна ступенчатая диссоциация:

Химические свойства этих кислот во многом сходны со свойствами одноосновных ки­слот. Имея две карбоксильные группы, кислоты способны образовывать два ряда произ­водных: кислые и средние соли, кислые и средние эфиры и т.д. Например:

Двухосновные кислоты, предельные и непредельные, широко используются для полу­чения полимеров.

Например: адипиновая кислота

Дополнительно этот раздел смотрите в учебнике Петрова А. А.

Ароматические карбоновые кислоты

Карбоксильная группа может быть связана с углеродом бензольного кольца или с угле­родом боковой цепи:

Бензойная кислота Фенилуксусная кислота

По своим свойствам ароматические кислоты идентичны алифатическим; они также об­разуют ангидриды, галогенангидриды, амиды, эфиры, нитрилы и другие производные (см. учебник Петрова А.А.)

Кислотные свойства

В водных растворах бензойная кислота диссоциирует с образованием стабильного аниона С₆Н₅СОО^- и протона Н⁺

Сравним константы диссоциации кислот:

Муравьиная	НСООН	2,14 x 10-4
Уксусная	СНзСООН	1,76 x 10-5
Бензойная	С6Н5СООН	6,6 x 10-5
Угольная	Н2С03	4,4 x 10-7
Фосфорная	Н3Р04	7,6 х 10-3

Из таблицы видно, что бензойная кислота, как и алифатические карбоновые кислоты, слабее минеральных, но сильнее угольной. По степени диссоциации бензойная кислота превосходит уксусную. На константу диссоциации оказывает большое влияние присутствие в кольце заместителя. Например:

Вывод: электроноакцепторной заместитель -NО₂ в орто- и пара- положениях увеличивает кислотность. Это объясняется тем, что -NО₂ оттягивает электронную плотность из кольца, смещение электронной плотности в карбоксильной группе происходит таким образом, что связь О–Н ослабевает и растет подвижность кислотного протона.