Аналіз суміші катіонів 6 аналітичної групи. Виявлення присутності катіонів дробним методом:

1. Йони NH₄⁺ дією лугу.

2. Йони Mn²⁺ окисненням бісмутатом до манганатної кислоти.

3. Йони Fe³⁺ дією амонію тіоціанату.

4. Йони Fe²⁺ дією К₃[Fe(CN)₆] у солянокислому середовищі.

5. Йони Cu²⁺ дією калію йодиду в присутності толуену.

6. Йони Ni^{2 +} дією диметилгліоксиму в амонійно-лужному середовищі.

7. Йони Со²⁺ дією кристалічного амоній тіоціанату в присутності амілового спирту та етеру .

8. Йони Sn²⁺ дією солей бісмуту в лужному середовищі.

9. Йони Hg₂²⁺, Hg²⁺ за допомогою мідної дротини.

Попередні дослідження:

1. Якщо розчин безбарвний, то відсутні йони Co²⁺, Cr³⁺, Ni²⁺, Cu²⁺ і, можливо, Fe³⁺

2. До невеликої кількості досліджуваного розчину добавити 2 М розчин HCl. Якщо осад не випадає, то відсутні йони Hg₂²⁺ , Ag⁺ і, можливо, Pb²⁺ .

3. До невеликої кількості досліджуваного розчину додають 2 М розчин H₂SO₄. Якщо осад не випадає, то відсутні йони Ba²⁺, Pb²⁺, Hg₂²⁺ і, можливо, Ca²⁺.

4. До окремої порції добавляємо розчин натрій гідроксиду й олова (ІІ) хлориду. Якщо чорний осад не з’являється, можна вважати, що в розчині немає катіонів Hg₂²⁺, Hg²⁺, Ві³⁺ .

Схема систематичного ходу аналізу суміші катіонів 6 аналітичної групи.

[Cu(NH₃)₄]²⁺, [Cd(NH₃)₄]²⁺, [Co(NH₃)₄]²⁺, [Ni(NH₃)₆], [Hg(NH₃)₄]

1M H₂SO₄ + 2M Na₂S₂O₃

нагрівання

Розчин: Cd²⁺, Co²⁺, Ni²⁺

Осад:Cu₂S, HgS

Гліцерин 2M NH₄OH, 3M HNO₃

Білий осад: Cd(OH)₂

Диметилгліоксим

Малиново-червоний осад: Ni(HDm)₂

Осад: HgS

Розчин: іони Cu²⁺

NH₄SCN HCl +

NH₃•Н₂О HNO₃

Синє забарвлення:

[Co(SCN)₄]

Розчин: іони Hg²⁺

Синє забарвлення [Cu(NH₃)₄]

K₄[Fe(CN)₆] SnCl₂

Білий осад Hg₂Cl₂

Буро-червоний осад: Cu₂[Fe(CN)₆]

Досліджуваний розчин суміші катіонів усіх аналітичних груп може бути без осаду, а може містити осад. Розглянемо хід аналізу досліджуваного розчину в першому й другому випадку.

Аналіз осаду

Якщо в досліджуваному розчині є осад, то він може мати такий склад:

а) продукти гідролізу солей бісмуту та олова;

б) хлориди катіонів ІІ групи;

в) сульфати катіонів ІІІ групи та йони Hg₂²⁺, Pb²⁺, Ag⁺ при достатній концентрації останніх.

В такому випадку в досліджуваний розчин (з осадом) вливають невелику кількість 2 М розчин НNO₃ і нагрівають до кипіння. При цьому продукти гідролізу стануму та бісмуту переходять у розчин, а хлориди й сульфати залишаються в осаді. Осад відділяють і окремо аналізують осад 1 і фільтрат.

Аналіз осаду 1.

В осаді 1 можуть бути хлориди катіонів ІІ групи або сульфати барію, кальцію, плюмбуму, аргентуму, меркурію(І).

Аналіз хлоридів проводять за систематичним ходом аналізу катіонів ІІ групи.

Аналіз сульфатів у відсутності хлоридів.

Осад обробляють гарячою водою. При цьому в розчин перейде йон Ag⁺. Осад відфільтровують, а фільтрат перевіряють на присутність у ньому йону Ag⁺ за допомогою калій йодиду. Осад решти сульфатів обробляють сумішшю 30% амоній ацетату та 2 М розчину амоній гідроксиду. При цьому в розчин переходить йон Pb²⁺, а від присутності йону Hg₂²⁺ осад стає чорним. Осад відділяють і діють на нього концентрованою HNO₃ при нагріванні. При цьому в осаді залишаються сульфати катіонів ІІІ групи, а в розчині буде йон Hg²⁺, який виявляють характерною реакцією.

Осад обробляють концентрованим розчином амоній сульфату. При цьому йон Са²⁺ переходить у розчин і його виявляють характерною реакцією. Сульфати, що залишились в осаді, переводять у карбонати, розчиненням в ацетатній кислоті й аналізують по ходу аналізу суміші катіонів ІІІ групи.