- •Міністерство освіти і науки України
- •1. Властивості порошків
- •1.1. Хімічні властивості
- •1.2. Фізичні властивості
- •Методи визначення розміру частинок
- •1.3. Технологічні властивості
- •2. Механічні методи отримання порошків
- •2.1. Загальні положення
- •2.2. Характеристика обладнання для подрібнення
- •Він пропонує у цьому виразі замінити поточні напруги на межу міцностіматеріалу, що дозволить визначити роботу, яка виконується під час подрібнення матеріалу об’ємомза один цикл. Ця робота дорівнює:
- •Витрати роботи залежно від етапу руйнування
- •2.4. Вплив рідин та пар на процес подрібнення матеріалів
- •3. Отримання порошків розпиленням розплавів
- •3.1. Загальні положення
- •Математично залежності можна описати емпіричним рівнянням
- •Значення критеріїв Re та Lp для різних умов розпилення
- •3.2. Вплив різних факторів на процес розпилення розплавів газами
- •Гранулометричний склад порошку заліза, одержаного розпиленнямрозплавів сплавів заліза
- •Поверхневий натяг розплавів заліза з киснем, азотом, сіркою та фосфором
- •Коефіцієнт тепловіддачі конвекцією можна визначити за виразом
- •Теплофізичні властивості газів
- •3.3. Розпилення рідиною
- •Значення коефіцієнта тепловіддачі для умов розпилення розплавів водою
- •3.4. Формування складу і структури порошків під час розпилення розплавів
- •3.5. Технологічні особливості отримання порошків розпиленням
- •Режими одержання порошків розпиленням
- •4. Отримання порошків металів і сплавів відновленням з оксидів та інших сполук
- •4.1. Основи термодинаміки відновлювальних процесів
- •4.2. Механізм і кінетика відновлювальних процесів.
- •4.3. Закономірності отримання порошків металів їх
- •4.4.1. Отримання металів відновленням
- •Оксиди відновлюють відповідно до принципу послідовності
- •4.4.2. Магнієтермічне відновлення солей металів
- •4.4.3. Натрієтермічне відновлення солей металів
- •4.5. Отримання порошків сплавів
- •4.5.1. Сумісне відновлення оксидів металів воднем
- •Константи рівноваги
- •4.5.2. Сумісне відновлення сумішів оксидів і металевих порошків
- •4.5.3. Метод термодифузійного насичення з точкових джерел
- •1100 С (протягом 6 год) від їх умісту у вихідній шихті:
- •4.6. Технологічні основи отримання порошків металів та сплавів
- •Відновлення
- •5.1.2. Вплив різноманітних чинників на властивості порошків металів під час їх отримання електролізом водних
- •5.1.3. Особливості отримання порошків сплавів
- •5.1.4. Технологічні основи отримання порошків металів електролізом водних розчинів їх солей
- •11 _ Діафрагма
- •5.2. Електроліз розплавлених середовищ
- •5.2.1. Технологічні основи отримання порошків металів електролізом розплавлених середовищ
- •5.3. Автоклавний метод отримання порошків
- •5.4. Отримання порошків цементацією
- •5.5. Отримання порошків міжкристалевою корозією
- •6. Газові методи отримання порошків
- •6.1. Дисоціація карбонілів
- •7. Отримання порошків безкисневих тугоплавких сполук
- •7.1. Властивості та застосування безкисневих
- •Властивості тугоплавких сполук
- •7.2. Отримання порошків карбідів
- •Фази кінцевого продукту
- •Склад карбідів, одержаних методом свс
- •Характеристики карбіду титану отриманогометодомСвс
- •Умови осадження карбідів з газової фази
- •7.3. Отримання порошків нітридів
- •Умови отримання і склад нітридів, одержаних азотизацією металів
- •Умови осадження нітридів з газової фази
- •7.4. Отримання порошків боридів
- •7.5. Отримання порошків силіцидів
- •Температурні режими отримання силіцидів осадженням з газової фази
- •7.6. Отримання порошків неметалевих тугоплавких сполук
- •Газоподібний утворюваний силіцій, взаємодіючи з вуглецем, утворює силіцію
- •7.7. Отримання порошків литих тугоплавких сполук
- •Вихідні матеріали
- •Хімічний склад плавлених карбідів титана
- •Властивості плавлених карбідів
- •8. Отримання волокон та вусів
- •8.2. Методи отримання волоконта вусів
5.4. Отримання порошків цементацією
Сутність методу полягає у витісненні металів з водних розчинів солей. Метали з більш електропозитивним потенціалом можуть витіснятись з розчинів металом з більш електронегативним потенціалом (цементувальний метал). В основі процесу витискання лежить електрохімічна реакція
(5.18)
з перенесенням електронів від одного металу до іншого. Наприклад, реакція витискання міді залізом з водного розчину сірчанокислої міді
CuSO4 + Fe = Cu + FeSO4.
Виходячи з термодинамічних умов рівноваги, процес цементації буде відбуватись у разі надлишку цементувального металу доти, доки не буде досягнуто рівноваги електрохімічних потенціалів витісненого і цементувального металів із врахуванням співвідношення концентрацій їх іонів у розчині:
Після підстановки значення і отримаємо:
(5.19)
де та – рівноважні активності іонів у розчині.
З наведеної рівності можна вирахувати рівноважне співвідношення активностей (концентрацій) іонів для кожного випадку. Для деяких пар металів ці значення наведено в табл. 5.9. У розглянутих парах металів можна досягти майже повного осадження витіснюваного металу. Однак на практиці рівноважний стан ніколи не досягається через пасивування цементувального металу витісняльним.
Механізм процесу цементації полягає в тому, що з попаданням цементувального металу в розчин починається іонний обмін згідно зі схемою (5.18). У результаті на поверхні цементувального металу осаджується виділений і утворюється гальванічний мікроелемент, у якому ділянки металу, що осаджуються, слугують катодом, а вільні ділянки цементувального методу – анодами.
Таблиця 5.9
Рівноважні значення активностей для різних поєднань осаджуваного та цементувального металів
Осаджу-ваний метал МеІ |
Цементу-вальний метал , МеІІ |
Стандартний потенціал, В |
Рівноважне відношення | |
МеІ |
МеІІ | |||
Cu Cu Cu Ni |
Zn Fe Ni Zr |
+0,340 +0,340 +0,340 -0,230 |
-0,763 -0,440 -0,230 -0,763 |
1,0 10-38 1,3 10-27 2,0 10-20 5,0 10-19 |
На анодних ділянках перебігає реакція іонізації атомів цементувального металу з переходом їх у розчин. Надалі метал виділяється переважно на утворених катодних ділянках доти, доки це енергетично вигідно. Якщо катодна ділянка пасивується за рахунок окиснення, осадження домішок та інших процесів, то можливе виділення металу і на інших ділянках цементувального металу, доки вся його поверхня не буде покрита виділеним металом.
У міру зменшення вільної поверхні цементувального металу, а також вмісту іонів металу, витіснених з розчину, швидкість процесу зменшується. Для інтенсифікації процесу можна підвищувати температуру розчину, а також проводити енергетичні перемішування пульпи.
Порошок під час цементації виділяється у вигляді дендритів. Його розмір можна регулювати інтенсивністю перемішування, температурою процесу, концентрацією і кислотністю розчину. Механізм впливу зазначених чинників подібний до механізму отримання порошків електролізом водних розчинів солей.
Порошок, отриманий цементацією, завжди містить до 2…3% цементувального металу, що потребує подальшого його очищення. Одним з варіантів такого очищення може бути використання осаду, наприклад порошку міді цементованого залізом як вихідної сировини для отримання порошків автоклавним методом.
Більш перспективний метод цементації для отримання композиційних плакованих порошків, у яких основа (цементувальний метал) опиняється покритою прошарком металу, що витісняється.