55. Молярная электропроводность. Влияние температуры и концентрации на молярную электропроводность растворов сильных и слабых электролитов.

Молярная электропроводность - электропроводность объема раствора электролита, содержащего 1моль-экв растворенного вещества и находящегося между двумя параллельными электродами, расположенными на расстоянии 1 метра друг от друга. Удельная и молярная электропроводности связаны между собой соотношением: =/C_m, где C_m – концентрация электролита, выраженная в моль/м³. Единица в молярной электропроводности []=См*см2*моль^-1. Для слабых электролитов:

,

- полная ионизация(=1)

Для сильных электролитов:

- полное отсутствия межионного взаимодействия(=1)

- молекулярная электропроводность при таком сильном разведении, когда слабые электролиты полностью диссоциируют на ионы, а у сильных – отсутствует межионное взаимодействие.

Зависимость молярной электропроводности от температуры можно представить уравнением:

_T=₂₉₈[1+(T-298)], где _T и₂₉₈ – молярные электропроводности при температуре Т и 298К, – температурный коэффициент электропроводности. Для слабых электролитов изменение молярной электропроводности от концентрации раствора связана в основном со степенью диссоциации и для сильных электролитов – с межионным взаимодействием. Зависимость молярной электропроводности от концентрации:

. Для сильных электролитов . Таким образом, в растворах сильных электролитов изменение молярной электропроводности с концентрацией обусловленной коэффициентом электропроводности, то есть влиянием электростатического взаимодействия ионов на скорость их движения.

56. Электролиз, законы электролиза. Электролиз водных растворов солей с инертным анодом (привести пример).

Электролиз - окислительно-восстановительный процесс, протекающий под действием электрического тока.

Законы электролиза:

1 закон: масса вещества, выделившегося на электроде, прямо пропорциональна количеству электричества, пропущенного через раствор или расплав электролита.

2 закон: если через растворы нескольких электролитов пропустить одинаковое количество электричества, то массы выделившихся веществ будут прямо пропорциональны их электрохимическим эквивалентам.

57. Определение стандартного значения электродных потенциалов. Уравнение Нернста для определения эдс цепей.

Скачок электрического потенциала между электродом, на котором происходит окислительно-восстановительная реакция, и раствором, устанавливающийся при равенстве скоростей прямой и обратной реакций, называется равновесным потенциалом электрода в данном растворе. Причина возникновения заряда на границе металл-раствор является возникновение двойного электрического слоя.В Общем случае зависимость потенциала какого-либо электрода от состава раствора и температуры дается уравнением Нернста: .

ЭДС элемента называется разность потенциалов на полюсах обратимого электрохимического элемента. ЭДС элемента измеряют при помощи компенсационного метода, которое заключается в том, что ЭДС вспомогательного нормального элемента сравнивается с неизвестной ЭДС. В качестве вспомогательного нормального элемента обычно применятся так называемый нормальный элемент Вестона. Этот элемент сохраняет длительное время постоянное и устойчивое значение ЭДС. ЭДС электрохимического элемента считается положительным, если электрохимическая цепь записана так, что катионы при работе элемента проходят в растворе от левого электрода к правому и в том же направлении движутся электроны по внешней цепи. При этом левый электрод является отрицательным, а правый – положительным.