Привитые сополимеры

Методы те же, что и при получении блок-сополимеров.

1. Полимеризация мономера М₂в присутствии полимера, построенного из мономеров М₁. Радикал может инициировать ПМ М₂и может взаимодействовать с полимером (М₁), передавая ему неспаренный электрон. Мономер М₂начинает присоединятся к реакционному центру, образуя либо гомополимер либо боковые ответвления полимеру (М₁) – это конкурирующие реакции.

Чтобы обеспечить образование привитого сополимера, необходимо повысить скорость передачи цепи на полимер (М₁). Т.к. энергия передачи цепи больше энергии роста цепи гомополимера (М₂), то при повышении температуры скорость реакции передачи цепи возрастает в большей степени, чем скорость роста цепи. Поэтому для повышения выхода привитого сополимера необходимо повышать температуру.

Скорость передачи цепи на полимер возрастает с увеличением концентрации последнего. Кроме того, высокая вязкость концентрированных растворов полимеров затрудняет обрыв цепи, что способствует реакциям роста и обрыва цепи.

Можно повысить скорость передачи цепи, вводя в исходные полимер такие подвижные атомы как Br. Так при бромировании полистирола получается бромсодержащий полимер, легко отщепляется бром. На него можно прививать цепи состоящие из остатков метилакрилата, этилена, акрилонитрила и других виниловых мономеров.

Более перспективным путем является замена части атомов или групп полимера гидроперекисными остатками и инициирование ПМ добавленного мономера полученными полимерными перекисями.

Недостатками указанных выше методов является то, что получаются не чистые привитые сополимеры, а смесь сополимеров с исходными полимерами (М₁) и гомополимерами (М₂).

Особенно широкое применения находят прививки синтетических полимеров к природным (целлюлозе, крахмалу и др.)

2. Радиационные методы синтеза привитых сополимеров

а) облучение полимера в присутствии мономера

б) предварительное облучение полимера с последующей обработкой его мономером.

Скорость радиационной привитой соПМ определяется дозой и интенсивностью облучения, температурой, природой полимера, средой, наличием ингибиторов, кислорода и.т.д.

В результате облучения полимера возникают свободнорадикальные центры в результате распада связей С-Н или других. Эти центры инициирует свободнорадикальную ПМ добавленного мономера.

Радиационная привитая сополимеризация позволяет получать полимеры с улучшенными свойствами:

3. Взаимодействие мономеров с функциональными группами полиера (NH,OH,COOH, -C=C-)

1. Миграционная полимеризация

Химические превращения полимеров (хпп)

ХПП позволяют создавать многочисленные новые классы ВМС, изменять их свойства и области применения. С помощью ХПП возможно :

1. получение полимеров, для которых не существует мономеров (ПВС из ПВА);

2. изменять структуру и свойства (сшивание каучука, отверждение смол);

3. уменьшение молекулярной массы путем направленной деструкции;

4. получение блок- и привитых сополимеров;

5. утилизация отходов полимеров.

В химии ВМС различают реакции звеньев полимерной цепи (ПАП) и макромолекулярные реакции. Реакции звеньев не вызывают существенного изменения степени полимеризации, а макромолекулярные (деструкция и сшивание) всегда приводят к изменению степени полимеризации, а иногда и строения основной цепи полимера.