Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Аналитическая химия для будущих провизоров.pdf
Скачиваний:
1751
Добавлен:
05.02.2016
Размер:
47.69 Mб
Скачать

Раздел 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В качестве примера

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

на рис. 25.5 показана

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кривая

титрования

рас-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

твора

HCl

раствором

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOH. До точки эквива-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лентности

величина

 

 

 

 

 

H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

удельной электропровод-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ности раствора уменьша-

 

 

 

Cl-

 

 

 

OH-

ется вследствие того, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ионы H3O+ заменяются

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гораздо

менее

подвиж-

 

 

 

Na+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ными ионами Na+. После

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

0,5

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1,5 f

точки эквивалентности в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

растворе появляется

из-

Рис. 25.5. Кривая титрования HCl раствором

быток

подвижных

OH-

NaOH с указанием вкладов отдельных ионов (без

ионов, что вновь приво-

учёта разбавления раствора)

 

 

 

 

 

 

 

 

дит к значительному уве-

личению электропроводности. Конечной точке титрования соответствует точка пересечения нисходящей и восходящей ветвей кривой титрования.

Кондуктометрическое титрование может быть использовано в тех случаях, когда трудно провести визуальное обнаружение конечной точки титрования - при анализе мутных и окрашенных растворов, а также в случае определения веществ в сильно разбавленных растворах (10-4 М и меньше).

25.3.5. Понятие о высокочастотной кондуктометрии

В высокочастотной кондуктометрии (осциллометрии), применяемой, главным образом, в виде высокочастотного титрования, используется электрический ток высокой частоты (мегагерцы). Электроды в ячейках для высокочастотного титрования не соприкасаются с анализируемым раствором. Существует два типа таких ячеек: емкостная и индуктивная. При использовании емкостных ячеек измеряют изменение частоты генератора в процессе титрования. Индуктивная ячейка помещается внутрь электромагнитной катушки. При титровании происходит изменение величины индуктивности.

К преимуществам высокочастотной кондуктометрии относится возможность анализа растворов как с очень малой, так и с очень большой электропроводностью. Электроды находятся вне раствора, поэтому не происходит их поляризации. Метод высокочастотного титрования может быть использован для анализа агрессивных сред, растворов, находящихся в замкнутых сосудах и т.д. Основной недостаток - более высокая стоимость оборудования.

326