- •Введение
- •Лекция 1. Нулевое начало термодинамики
- •1.1. Основные определения химической термодинамики. 1.2. Нулевое начало термодинамики.
- •1.1. Основные определения химической термодинамики
- •1.2. Нулевое начало термодинамики
- •Лекция 2. Первое начало термодинамики. Термохимия.
- •2.1. Внутренняя энергия, теплота и работа
- •2.2. Первое начало термодинамики
- •2.3. Применение первого начала термодинамики к химическим реакциям
- •2.4. Термохимия. Закон Гесса
- •2.5. Теплоемкость. Зависимость теплового эффекта от температуры. Уравнение Кирхгофа
- •Лекция 3. Второе начало термодинамики. Энтропия.
- •3.1. Второе начало термодинамики. 3.2. Необратимые процессы. Изменение энтропии в разных процессах. 3.3. Энергии Гиббса и Гельмгольца.
- •3.1. Второе начало термодинамики
- •3.2. Необратимые процессы. Изменение энтропии в разных процессах
- •3.3. Энергии Гиббса и Гельмгольца
- •Лекция 4. Третье начало термодинамики.
- •4.1. Третье начало термодинамики. Абсолютные энтропии химических соединений. 4.2. Энтропия и термодинамическая вероятность.
- •4.1. Третье начало термодинамики. Абсолютные энтропии химических соединений
- •4.2. Энтропия и термодинамическая вероятность
- •Лекция 5. Дисперсность и классификация коллоидных систем
- •5.1. Предмет коллоидной химии. Общие свойства коллоидных растворов. 5.2. Дисперсность коллоидных систем. 5.3. Классификация коллоидных систем.
- •5.1. Предмет коллоидной химии. Общие свойства коллоидных растворов
- •5.2. Дисперсность коллоидных систем
- •5.3. Классификация коллоидных систем
- •Лекция 6. Адсорбция
- •6.1. Основные определения. Изотерма адсорбции. 6.2. Уравнение Гиббса. 6.3. Поверхностно-активные вещества. 6.4. Правило Дюкло-Траубе. Уравнение Шишковского.
- •6.1. Основные определения. Изотерма адсорбции
- •6.2. Уравнение Гиббса
- •6.3. Поверхностно-активные вещества
- •6.4. Правило Дюкло-Траубе. Уравнение Шишковского.
- •Лекция 7. Электрокинетические свойства коллоидных систем
- •7.1. Виды электрокинетических явлений. 7.2. Двойной электрический слой и ζ-потенциал.
- •7.1. Виды электрокинетических явлений
- •7.2. Двойной электрический слой и ζ-потенциал
- •Литература
- •Содержание
7.2. Двойной электрический слой и ζ-потенциал
На поверхности твердого тела при его контакте с жидкостью самопроизвольно возникает избыточный электрический заряд, который компенсируется противоионами. В результате на границе раздела фаз Т–Ж формируется двойной электрический слой. Образование двойного электрического слоя происходит самопроизвольно, как следствие стремления поверхностной энергии к минимуму и в связи с особыми свойствами границы раздела Т–Ж. Наличие на поверхности раздела фаз двойного электрического слоя – это основа всех электрокинетических явлений.
Строение двойного электрического слоя приведено на рис. 7.1 Возникающий при этом термодинамический потенциал () резко падает в адсорбционном слое и постепенно до нуля в диффузном слое. Та часть всего потенциала, которая приходится на диффузный слой, называется электрокинетическим потенциалом или - потенциалом (дзета – потенциалом). Т.е. разность потенциалов между подвижной (диффузной) и неподвижной (адсорбционной) частями двойного электрического слоя называется электрокинетическим или - потенциалом.
Рис. 7.1 Схема двойного электрического слоя
a – адсорбционный слой; b – диффузный слой;
ζ – электрокинетический потенциал; А-А – граница скольжения.
Дзета-потенциал является важнейшей характеристикой двойного электрического слоя: он определяет возможность и скорость относительного перемещения дисперсной фазы и дисперсионной среды, интенсивность электрокинетических явлений, устойчивость золей и разрушение дисперсных систем электролитами. Изменение ζ-потенциала зависит от свойств среды и наличия в ней противоионов.
Двойной электрический слой и ζ-потенциал как его основная характеристика формируются на твердых поверхностях, окруженных раствором электролитов, а также при образовании мицелл. Мицелла — это электрически нейтральная коллоидная частица, которая в отличие от других коллоидных систем образуется в результате взаимодействия растворенных веществ.
Все электрокинетические явления связаны с относительным перемещением дисперсной фазы и дисперсионной среды, осуществляемой по границе скольжения. Их интенсивность определяется значением ζ-потенциала. Поэтому данную величину используют для оценки электрокинетических явлений.
Измерив скорость движения частиц и зная градиент потенциала приложенного электрического поля, можно вычислить электрофоретическую подвижность частиц.
Электрофоретической подвижностью (U) называют путь, который проходят частицы в секунду при градиенте потенциала 1 .
Электрофоретическая подвижность рассчитывается по уравнению:
(6.11)
где h – путь, пройденный частицами, м;
τ - время, с;
- градиент потенциала внешнего электрического поля; Е – напряжение, В; – расстояние между электродами, м.
Согласно уравнению Гельмгольца–Смолуховского, электрофоретическая подвижность прямо прополрциональна электрокинетическому потенциалу частиц () и обратно пропорциональна вязкости жидкости (η):
или , (6.12)
где η – вязкость воды, η = 10-3 Пас;
ε – относительная диэлектрическая проницаемость воды, ε = 81;
ε0 – электрическая постоянная (абсолютная диэлектрическая проницаемость в вакууме), ε0 = 8,85×10-12 (Ф – фарада, единица измерения емкости, ).