2. Электролиз расплавов электролитов. Типы электродов. Анодные и катодные процессы.

Типы электродов:

- Электрод первого рода – система, состоящая из металла, помещенного в раствор собственной соли. Например: Zn/ZnSO4; Сu/СuSO4

-Электрод второго рода-система, состоящая из не покрытого слоем нераств.соедин. этого же Ме и помещён в р-р, содержащий анионы,входящие в состав соединения

-ОВ электрод-система, состоящая из инертного Ме, помещённого в р-р содержащий ионы одного и того же электролита в разной степени окисления

MnO4(-)+8H(+) +5e=Mn(2+)+4H2O

Анодные и катодные процессы.

Катодные процессы восстановление:

1)катионы металлов: Сu(2+) +2e=Cu

2) ионы водорода:А) в кислых растворах: 2H(+) + 2e=H2 ; Б) в нейтральных растворах: 2H2O + 2e=H2+2OH(-)

Например, при электролизе раствора, содержащего серебро, цинк и медь, первым выделяется серебро, и только после токо как ионы серебра практически исчезнут полностью из раствора, начинает выделяться медь, потом цинк

Анодные процессы окисление

1)анионов кислотных остатков: 2Сl(-) – 2e=Cl2; 2) молекул воды ( в нейтральном р-ре) (рН=7): 2H2O – 4e=O2+4H(+)

3)гидроксид -ионов ОН (в щелочном р-ре)(рН>7): 4OH(-) – 4e=O2+2H20

4) металла и полупроводника (активный анод): Ag – 1e=Ag(+)(растворение); 2Al+3H2O-6e=Al2O3+6H(+) (пассивация); Si+6OH(-) – 4e=SiO3(2-)+3H2O (растворение-травление)

3. Физические методы количественного анализа

Фотометрический анализ – определяемый компонент переводят в соединение, поглощающее свет. После этого измеряют его светопоглощение. Методы: 1) фотоколориметрия – используют фотоколориметры с фотоэлементами, в которых выделение необходимой области видимой части спектра достигается светофильтрами; 2) спектрофотометрия – используют спектрофотометры, снабженные фотоэлементами и диспергирующей призмой, выделяющий монохроматический свет. Позволяют измерять оптическую плотность от ультрафиолетовой до инфракрасной области спектра

В основе фотометрии лежит закон светопоглощения: оптическая плотность пропорциональна концентрации растворенного вещества (С), толщине слоя раствора (l) и молекулярному коэффициенту поглощения (эпсилон): А=эпсилон*l*C

Билет № 11

1. Гальванические элементы. Устройство. Процессы, протекающие в гальванических элементах. Расчет эдс.

ГЭ- система сост.из двух электродов первого рода, соединенных во внутренней и внешней цепях.

Например: Zn/ZnSO4|| CuSO4/Сu

Ni/NiSO4|| AgNO3/Ag

Процессы, протек.в гальвонич.эл-ах.

Zn -2e=Zn(2+) Процесс окисления – анод (восстановитель)

Cu(2+) +2e=Cu Процесс вос-ия – катод (окислит.)

Суммарная реакция: Zn+Cu(2+)=Zn(2+)+Cu

Расчет ЭДС: Е=Фкатод - Фанод

2. Физико - химические методы количественного анализа.

Электрохимические методы – основаны на процессах, происходящих на электродах, находящихся в контакте с растворами, а так же в межэлектродном пространстве.

Аналитическим сигналом служит любой электрический параметр (потенциал, сила тока, сопротивление и др.)

(ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЯ – метод, основанный на определении массы вещества, выделяющегося на электроде при прохождении через раствор электролитов постоянного электрического тока(закон Фарадея)

Кулонометри́я —метод анализа, основанный на зависимости массы или объема выделившегося или разложившегося вещества от количества электричества, прошедшего через электролит (закон Фарадея)

ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ – метод, основанный на зависимости потенциала электрода от концентрации (активности) потенциалообразующего иона или вещества (уравнение Нернста)

Вольтамперометрия — метод, основанный на зависимости силы тока восстановления или окисления от концентрации (активности) электроактивного вещества (деполяризатора)

Кондуктометрия—метод, основанный на зависимости электропроводности раствора от концентрации электролита)

3. Признаки процессов поликонденсации. Мономеры, способные к поликонденсации.

Поликонденсация – процесс образования ВМС, протекающий по механизму замещения и сопровождающийся выделением побочных низкомолекулярных продуктов (получение капрона из альфа-аминокапроновой кислоты, лавсана из терефталевой кислоты и этиленгликоля)

Мономеры, способные к поликонденсации:

-соединения содержащие не менее двух функциональных групп, способных к химическому взаимодействию (аминокислоты – полиамиды, оксикислоты - полиэфиры)

- два соединения, каждое из которых содержат одинаковые функциональные группы, способные взаимодействовать с группами другой молекулы (двухатомные спирты и двухосновные кислоты, диамины и двухосновные кислоты)

Характерные признаки поликонденсации: 1) ВМС образуется в результате реакции замещения. Образовавшийся димер является одновременно и кислотой и спиртом, поэтому он может вступать в новую реакцию, как с мономерами, так и другими димерами, тримерами и n-мерами; 2) процесс ступенчатый (ряд последовательных взаимодействий мономеров, димеров и n-меров между собой и друг с дургом); 3) элементные составы исходных мономеров и полимера отличаются на группу атомов, выделившихся в виде низкомолекулярного продукта

Билет № 12

1. Роль пероксида водорода в ОВР.

Окислительно-восстановительная двойственность

Кисл. H2O2 -2e=O2+2H(+) H2O2+2H(+) +2e=2H2O

Щелочная H2O2+2OH(-) -2e=O2+2H2O H2O2 +2e=2OH(-)

Нейтральная H2O2 -2e=O2+2H(+) H2O2 +2e=2OH(-)