О

Рис. 15. Рис. 16.

Кривая потенциометрического Дифференциальная кривая

титрования сильной кислоты щелочью потенциометрического титрования

днако удобнее следить не за величиной ЭДС или потенциа­ла индикаторного электрода, а за отношением изменения этих величин к соответствующему изменению объема прибавленного реагента

ΔE/ΔV = f(V мл, титранта) или Δφ_инд./ΔV = f(V мл, титранта).

На основании полученных данных строят дифференциальную кривую потенциометрического титрования (рис. 16). Экви­валентную точку определяют по точке возврата.

При потенциометрическом титровании для измерения ЭДС неудобно применять компенсационный метод, так как измеряе­мая ЭДС постоянно меняется. Компенсация, требующая сравни­тельно много времени, становится затруднительной.

Для измерения ЭДС в этом случае рекомендуется прибор рН-340 или аналогичный, перед работой необходимо ознакомить­ся с методикой измерения ЭДС на приборе (изложена ниже).

Методика выполнения работы

1. Потенциометрическое титрование сильной кислоты щелочью.

В качестве индикаторного электрода можно брать стеклян­ный или хингидронный электрод, а в качестве электрода сравне­ния — хлорсеребряный или каломельный.

Потенциометрическое титрование щелочью удобнее прово­дить с применением в качестве рН-индикаторного стеклянного электрода, а в качестве электрода сравнения брать промышлен­ный хлорсеребряный электрод ЭВЛ-1МЗ. Собирают гальваниче­ский элемент, электроды подключают к соответствующим клем­мам датчика прибора рН-340.

В стаканчик (емкостью 50 мл) наливают 10 мл примерно 0,1 н. раствора НСl и в раствор погружают электроды. Измеряют ЭДС, данные записывают в табл. I (см. форму отчета). Закре­пив бюретку (объемом 25 мл), заполненную 0,1 н. раствором NаОН (раствор щелочи должен быть титрован), в лапке штати­ва над стаканчиком, приливают в кислоту 1 мл щелочи, переме­шивая раствор механической или магнитной мешалкой. Измеря­ют ЭДС. Продолжают прибавлять таким же образом по 1 мл щелочи и определяют ЭДС.

Когда общий объем прилитой щелочи достигнет 7 мл, прибав­ление проводят меньшими объемами (по 0,5 мл). Объемы добав­ляемой щелочи заносят в табл. I.

При приближении к эквивалентной точке, когда суммарный объем прибавленной щелочи достигнет 8 мл, дальнейшее титро­вание проводят, добавляя по 0,2 мл щелочи.

О конце титрования можно судить по значительному увели­чению ЭДС при прибавлении небольшого количества щелочи (0,2 мл).

После точки эквивалентности продолжают титрование, при­бавляя по 0,5 мл щелочи. В процессе титрования возможно изме­нение знака потенциала стеклянного электрода, поэтому изме­няется направление тока в цепи и знак ЭДС. В этом случае при работе на приборе рН-340 необходимо переключатель «род ра­боты» перевести в положение «—тV», при работе на приборе ЛПУ-01 переключатель «вид работы» перевести на диапазон измерений «+200 ÷ —1400 тV».

2. Потенциометрическое титрование слабой кислоты щелочью.

Для опыта берут слабую одноосновную кислоту (например, уксусную) примерно 0,1 н. и титруют щелочью. Методика работы и форма отчета те же, что и в предыдущем опыте. Кривые потенциометрического титрования слабой кислоты сравнивают с тако­выми для сильной кислоты.

3. Потенциометрическое титрование смеси кислот (сильная плюс слабая).

Смешать по 5 мл 0,1 н. растворов соляной и уксусной кислот. Титровать смесь кислот потенциометрически в том же элементе, что и в опыте 1. Обработка материала та же.