- •Федеральное агентство по образованию
- •Экологическая химия
- •Введение: предмет экологической химии, задачи экологической химии
- •1Основные понятия и определения
- •1.1 Загрязнение окружающей среды. Химическое загрязнение. Вредные вещества.
- •1.2 Предельно допустимые концентрации вредных веществ
- •2.1.1. Пдк вредных веществ в атмосфере
- •1.2.2 Пдк вредных веществ в водной среде
- •1.2.3Пдк вредных веществ в почве
- •1.3.2 Распространение в ос
- •1.3.3 Время жизни (устойчивость) загрязнителя
- •1.3.4 Склонность загрязнителя к деградации (биоразложению)
- •1.4 Термодинамический и кинетический подходы к изучению поведения загрязнителей в ос
- •1) Определять возможность самопроизвольного протекания химических реакций в том или ином направлении;
- •2) Определять условия, при которых устанавливается химическое равновесие.
- •При низких давлениях газы можно считать идеальными, и Ka ≈ Kp.
- •1) Рассчитать время достижения заданной степени превращения веществ (или опре- делить степень превращения вещества в заданный момент времени),
- •2) Найти условия, при которых время достижения заданной степени превращения ве- щества будет минимальным.
- •2. Физико-химические процессы в атмосфере
- •2.1 Состав и строение атмосферы
- •Qисточник и Qсток – скорости поступления и стока веществ соответственно для произвольного резервуара, атмосферы в целом или ее части;
- •2.1.1 Основные зоны атмосферы
- •2.1.2 Атмосферное давление
- •2.1.3 Солнечная радиация и вертикальная структура атмосферы
- •2.1.4 Тепловой баланс атмосферы и подстилающей ее поверхности
- •Процессы окисления примесей в тропосфере могут протекать:
- •1.3.4. Фотохимический смог в городской атмосфере
- •1.3.6Метан
- •В присутствии no общий результат окисления метана:
- •1.3.7.1 Номенклатура и особенности тропосферного аэрозоля
- •1.3.7.2 Время жизни (устойчивость) аэрозоля
- •Водородный цикл
- •Азотный цикл
- •Хлорный цикл
- •Физико-химические процессы в гидросфере
- •3. Биогенные вещества – главным образом соединения азота и фосфора. К биогенным элементам относят также соединения кремния и железа.
- •2.2. Классификация природных вод
- •1) Физико-географические (рельеф, климат…);
- •2.3.2 Процессы растворения твердых веществ в природныхводах
- •2.4 Кислотно-основное равновесие в природных водоемах
- •2.4.2 Растворимость карбонатов и рН подземных и поверхностных природных вод
- •2.5.1 Окислительно_восстановительное равновесие
- •2.5.2 Взаимосвязь между окислительно-восстановительны-ми и кислотно-основными характеристиками природных вод
- •2.6 Процессы самоочищения водных экосистем
- •2.6.1 Виды загрязнений и каналы самоочищения водной среды
- •2.6.3 Физико-химические процессы на границе разделафаз
- •1) В качестве окислителя участвуют ионы металлов в окисленной форме;
- •2) В окислении зв участвуют свободные радикалы и другие реакционноспособные частицы.
- •1) Рекомбинация и диспропорционирование
- •3) Присоединение по кратной связи
- •3 Физико-химические процессы в почвах
- •3.1 Гипергенез и почвообразование
- •3.3 Элементный и фазовый состав почв
- •3.4 Оганические вещества почвы
- •3.4.1 Классификация органических веществ почвы
- •3.5.2 Обменные катионы почв
- •3.7 Соединения азота в почве
- •3.6 Проблемы загрязнения почвенных экосистем
- •3.6.1 Проблема применения минеральных удобрений
- •3.6.2 Проблемы применения химическх средств защиты растений
- •3.6.3 Поведение пестицидов в ос
1.2.3Пдк вредных веществ в почве
Вопрос установления ПДК ЗВ в почвах весьма сложен. Почвенный покров – среда, гораздо менее подвижная, чем атмосфера и поверхностные воды, и аккумуляция вредных веществ в почве может происходить в течение длительного времени. Скорость трансформации загрязнителей в почве зависит не только от их химической природы и токсичности, но и от свойств почвы. Поэтому значения ПДК вредных веществ в почве определяются и особенностями самих почв.
От других компонентов биосферы почва отличается еще и тем, что загрязняющие вещества поступают в нее не только с атмосферными выпадениями, поливными водами, в составе балластных веществ и различных отходов, но и вносятся преднамеренно как удобрения и ядохимикаты.
Кроме того, прямое поступление вредных веществ в организм человека через почву невелико, ограничено случаями прямого контакта с ней (обработка почвы вручную, почвенная пыль, игра детей в песочницах и т.п.). Химические вещества, попавшие в почву, поступают в организм человека главным образом через контактирующие с почвой воду, воздух и растения, по цепям питания. Поэтому при нормировании химических веществ в почве учитывается не только та опасность, которую представляет почва при непосредственном контакте с ней, но прежде всего последствиявторичного загрязнения контактирующих с почвой сред. При определении ПДК особое внимание уделяется тем веществам, которые могут мигрировать в атмосферу, грунтовые или поверхностные воды или накапливаться в растениях, снижая качество сельскохозяйственной продукции.
В пахотном (корнеобитаемом) слое почвы вредные вещества нормируются по ПДКпи ВДКп (временно допустимым концентрациям). Экспериментально устанавливают:
- допустимую концентрацию вещества в почве, при которой его содержание в пи щевых и кормовых растениях не превысит ПДК в продуктах питания (ПДКпр);
- допустимую (для летучих веществ) концентрацию, при которой поступление вещества в воздух не превысит установленной ПДК для атмосферного воздуха;
- допустимую концентрацию, при которой поступление вещества в грунтовые воды не превысит ПДК для водных объектов;
- допустимую концентрацию, не влияющую на микроорганизмы и процессы самоочищения почв.
Наиболее жесткий из названных показателей принимается в качестве ПДКп. Таким путем нормируется содержание в почве пестицидов и тяжелых металлов. Установленные в настоящее время нормативы их содержания в почве приведены в Приложении.
ВДКп определяются расчетным путем для тех веществ, химические свойства которых не требуют обязательного определения ПДКп.
В последние годы ПДК многих веществ неоднократно пересматривались и в подавляющем большинстве случаев – в сторону их уменьшения. Кроме того, известно, что многие живые организмы значительно чувствительнее к загрязняющим веществам, чем люди. Поэтому в будущем нормативы содержания химических соединений в окружающей среде должны устанавливаться не только с санитарно-гигиенических, но и с экологических позиций, что неизбежно приведет к дальнейшему снижению величин ПДК.
КРИТЕРИИ ВЫБОРА ПРИОРИТЕТНЫХ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ
Загрязняющими биосферу веществами могут быть соединения практически всех элементов периодической системы Д.И. Менделеева. Определять концентрации огромного количества соединений и следить за их изменением в различных средах невозможно. Поэтому Федеральная служба России по гидрометеорологии и мониторингу ОС, Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора, Министерство сельского хозяйства и продовольствия наблюдают за содержанием важнейших (приоритетных) загрязнителейв атмосферном воздухе, поверхностных водах суши, почвах, сельскохозяйственной продукции.Выбор приоритетных загрязнителей осуществляется по следующим критериям:
размеры (масштабы) фактического или возможного воздействия на здоровье людей, на климат, на биосферу в целом;
способность к распространению (мобильность) загрязнителя;
время жизни (устойчивость) загрязнителя;
склонность загрязнителя к деградации или к накоплению в окружающей среде, в том числе в живых организмах;
возможность химической трансформации в различных системах;
частота обнаружения;
возможные тенденции изменения концентрации в окружающей среде и тканях живых организмов;
возможность измерений в различных средах современными аналитическими методами.
МАСШТАБЫ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ОС
Масштабы воздействия на ОС можно оценить, зная объем производства загрязняющего вещества. Важное значение имеют побочные продукты, примеси и отходы производства.Зная схему производства и условия синтеза, легко определить возможные примеси и степень загрязнения целевого продукта вредными компонентами, а также количество целевого и побочных продуктов, примесей и отходов, поступающих в окружающую среду.
Так, пестицид пентахлорфенол содержал до последнего времени 13% примесей, преимущественно изомеров тетрахлорфенолов. Гербицид 2,4,5-трихлорфеноксиуксусная кислота в качестве микропримеси содержит 2,3,7,8- тетрахлордибензо-n-диоксин – самое токсичное вещество, созданное руками человека.
Масштаб воздействия загрязнителя на ОС зависит от области и характера его применения. Применение в промышленности, сельском хозяйстве, домашнем хозяйстве, продуктах питания, и т.п. определяет направления распространения химических веществ в окружающей среде.
Знание областей применения химических продуктов и тех природных сред, в которые они поступают, является основой для оценки возможных изменений окружающей среды. Например, пестициды применяют в сельском хозяйстве и в службе здравоохранения. В сельском хозяйстве их используют для защиты запасов при хранении (зерна, овощей и т.п.) и для защиты растений, а в здравоохранении – применяют в борьбе против вредных насекомых в зданиях и при противоэпидемических мероприятиях (при обработке больших площадей против переносчиков малярии, энцефалита и т.п.).
Знание количественных данных о применении отдельных химических соединений позволяет рассчитать и оценить степень первичного загрязнения окружающей среды. При этом важное значение имеет характер применения, является ли такое применение закрытым и контролируемым (т.е. позволяющим в случае необходимости осуществлять повторное использование или уничтожение химического продукта) или открытым (т.е. имеется возможность распространения химического продукта в окружающей среде).
С этой точки зрения весь объем производимых перхлорэтиленов можно разделить на применяемые для очистки (химчистка, обработка текстильных изделий, очистка металлов) и используемые в качестве полупродуктов в различных синтезах. В первом случае речь идет об открытом применении, которое приводит к загрязнению окружающей среды (от 60 до 90% перхлорэтиленов в различных странах применяется для очистки).
Необходимо учитывать технологию применения вещества:например, осуществляется распыление пестицида с земли или с помощью авиации, наносится слой краски распылением или просто кистью. За счет таких отличий в технологии применения изменяется количество вещества, поступающего в окружающую среду с места применения.
Следует раскрыть также понятие «области применения» с пространственной (географической) точки зрения. В качестве примера важности этого понятия может служить гексахлорбензол. Благодаря фунгицидным свойствам гексахлорбензол применяется для протравливания зерна. Одно время он применялся в качестве материала, понижающего горючесть пластмасс. Но в таких качествах в ОС привносится лишь небольшая доля гексахлорбензола. В основном, гексахлорбензол поступает в ОС в качестве примеси к другим пестицидам, например, пентахлорфенолу и пентахлорнитробензолу, а также как компонент сточных вод производства хлора и процессов хлорирования. При обеззараживании воды хлором и при сжигании некоторых отходов также образуется гексахлорбензол. Этот пример показывает, что отходы производства так же, как и продукты производства, следует рассматривать в соответствии с критерием «области применения».
Для поступающих в окружающую среду веществ, которые могут иметь как природное, так и антропогенное происхождение, полезно провести сравнение эмиссии из природных объектов и эмиссии, связанной с деятельностью человека (табл. 3).
Из таблицы 2 видно, что доля веществ, образующихся в результате деятельности человека, составляет значительно менее 50% за исключением SO2.
Таблица 3 – Глобальные эмиссии из природных источников и в результате человеческой деятельности
Вид эмиссии |
Природные источники, млн. т/год |
Человеческая деятельность | |
млн. т/год |
% общей эмиссии | ||
СО2 |
600 000 |
22 000 |
3,5 |
СО |
3 800 |
550 |
13,0 |
аэрозоли |
3 700 |
246 |
6,0 |
углеводороды (без СН4) |
2 600 |
90 |
3,0 |
СН4 |
1 600 |
110 |
6,0 |
NH3 |
1200 |
7 |
0,6 |
NO, NO2* |
770 |
53 |
6,5 |
соединения серы |
304 |
150 |
33,0 |
из них SO2 |
20 |
150 |
88,0 |
N2O |
145 |
4 |
3,0 |
* – рассчитано на NO2 ** – рассчитано на SO2 |
Если объем производства загрязнителя велик и загрязнитель устойчив в окружающей среде, то его концентрация можт превысить уровень содержания, обеспечивающий способность природных сред к самоочищению. Таким образом, обсуждаемые критерии нужно рассматривать в совокупности.