8.5. Нуклеофильное присоединение производных аммиака, роль катализатора

1066. Рассмотрите механизм реакции бензальдегида с гидроксиламином и роль катализатора в этой реакции. Почему реакция будет замедляться с увеличением кислотности выше определенного оптимального значения?

1067. Рассмотрите механизм реакции ацетона с семикарбазидом. Какова роль катализатора? Почему в присутствии большого количества кислоты скорость реакции снизится?

1068. Рассмотрите механизм реакции фенилацетальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином. Почему эту реакцию можно проводить в сильнокислом растворе?

1069. Семикарбазид (1 моль) прибавляют к смеси циклогексанона (1 моль) и бензальдегида (1 моль). Если продукт выделить немедленно, то он состоит почти целиком из семикарбазона циклогексанона, а если его выделить через несколько часов, то он состоит почти целиком из семикарбазона бензальдегида. Напишите уравнения реакций, рассмотрите механизмы, объясните наблюдаемые факты.

1070. Реакцию между ацетальдегидом и 2,4-динитрофенилгидразином можно проводить в сильнокислом растворе, а реакцию ацетальдегида с гидроксиламином следует проводить в растворе с меньшей кислотностью. Рассмотрите механизм реакции, объясните приведенные факты.

1071. В синтезе аминокислот по Штрекеру альдегиды превращают в аминокислоту через аминонитрил.

Предложите механизм образования аминонитрила.

1072. Рассмотрите возможность образования циклического продукта в реакции между акролеином и гидразином:

1073. Напишите уравнения реакций, объясните, в каком случае можно использовать более высокую кислотность среды:

1074. Укажите, как изменяется активность альдегидов: уксусного, хлоруксусного, дихлоруксусного, трихлоруксусного – в реакции нуклеофильного присоединения на примере взаимодействия с гидроксиламином.

1075. В каждой паре соединений укажите наиболее активное в реакции с гидразином: а) бензофенон и п-(N,N-диметиламино)бензофенон; б) бензофенон и 2,2-диметилбензофенон. Рассмотрите механизм реакции.

1076. Предложите вероятный механизм для следующей реакции:

1077. Удобная проба на альдегиды и большинство кетонов основана на том, что карбонильное соединение вызывает изменение окраски раствора солянокислого анилина, содержащего кислотно-основной индикатор. Что лежит в основе этой пробы? Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм.

1078. В каждой паре соединений укажите наиболее активное в реакции с гидроксиламином: а) ацетофенон и п-(N,N-диметиламиноацетофенон; б) ацетофенон и п-нитроацетофенон. Рассмотрите механизм реакции.

1079. Образование гидразона ацетона идет при смешении компонентов, а для образования 2,4-динитрофенилгидразона ацетона нужна минеральная кислота. Объясните этот факт.

1080. Рассмотрите механизм реакции ацетона с семикарбазидом. Как объяснить тот факт, что эта реакция протекает с максимальной скоростью при рН=4,5, снижающейся как при повышении, так и при понижении рН?

8.6. Альдольная конденсация, другие реакции с участием карбанионов

1081. При обработке разбавленным раствором гидроксида на^{трия -метилкротоновый альдегид образует про}дукт с формулой С₁₀Н₁₄О. Какова структура этого продукта? Предложите механизм реакции.

1082. Рассмотрите механизм взаимодействия ацетона с муравьиным альдегидом в присутствии едкого натра. Какой продукт образуется, если берется шестикратный избыток формальдегида?

1083. Сравните кислотность ,  и -водородных атомов в  - -ненасыщенных соединениях:

Рассмотрите механизм конденсации кротонового альдегида в присутствии водного раствора щелочи.

1084. Какое из приведенных соединений вступает в реакцию альдольной конденсации: триметилуксусный альдегид, муравьиный альдегид, ацетон? Рассмотрите для этого соединения механизм альдольной конденсации.

1085. Завершите следующие реакции. Предложите механизмы, по которым протекает каждая из них.

1086. Укажите, образования каких продуктов следует ожидать в реакции:

1087. Какие продукты образуются при альдольной конденсации: а) пропионового альдегида; б) триметилацетальдегида; в) при перекрестной альдольной конденсации этих альдегидов (во всех ли случаях возможна альдольная конденсация?)? Рассмотрите механизм реакции (в).

1088. Метилэтилкетон галогенируется в присутствии кислого катализатора преимущественно в этильной части молекулы, а в присутствии щелочного катализатора – по метильной группе. Рассмотрите механизмы реакций, объясните приведенные факты.

1089. Из пропилена и неорганических соединений получите 3-гидрокси-3-метилбутановую кислоту. Используйте на одной из стадий реакцию альдольной конденсации, приведите её механизм.

1090. Напишите уравнения реакций, указанные в цепи превращений; рассмотрите механизм реакции (6).

1091. 2,4-Пентандион реагирует с основанием с образованием аниона, строение которого изображено одной из формул:

Каково строение аниона? Рассмотрите механизм конденсации бензальдегида и 2,4-пентандиона в присутствии водного раствора щелочи.

1092. Рассмотрите все стадии превращения смеси формальдегида и уксусного альдегида в пентаэритрит С(СН₂ОН)₄.

1093. При конденсации альдегидов с метилалкилкетонами образуются два продукта реакции:

Путь (а) преимущественно осуществляется в щелочной среде, а путь (б) – в кислой. Напишите уравнения реакций.

1094. Укажите, какой из кетонов: 2-метил-2-этил-1-фенил-1-пентанон или 2-метил-1-фенил-1-пентанон - будет подвергаться рацемизации в щелочной среде. Дайте объяснение.

1095. Приведите механизм реакции между бензальдегидом и нитрометаном в присутствии основания.