6.5. Уходящая группа

631. Расположите йодистый, хлористый, бромистый н-пропил в порядке уменьшения скорости гидролиза этих соединений в ацетоне. Дайте объяснение.

632. Скорости реакций обмена галогена в метилгалогенидах СН₃Х + Cl^  CH₃Cl + X^ (ацетон, 25 ^oС) приведены в таблице:

Х	Cl	Br	I
k103	1,4	59,5	4700

Дайте объяснение наблюдаемым фактам.

633. Сравните скорости сольволиза в муравьиной кислоте для следующих пар соединений:

Напишите уравнения реакций. Дайте объяснение.

634. При сольволизе трет- бутилгалогенидов (СН₃)₃ СХ в этиловом спирте с массовой долей 80 % при 25 ^оС наблюдается следующая зависимость:

X	Cl	Br	I
k ·105	0,854	37,2	90,1

Напишите уравнения реакций. Дайте объяснение наблюдаемой зависимости.

635. Укажите, какой из продуктов образуется в большем количестве в реакции нуклеофильного замещения. Дайте объяснение.

636. Какую реакцию Вы предпочтете выбрать для синтеза метилэтилового эфира:

1) C₂H₅O^ + CH₃CI  или 2) C₂H₅O^ + CH₃OSO₂OCH₃  ?

Дайте объяснение.

637. При сольволизе в этиловом спирте с массовой долей 80 % при 25 ^оС (S_N1) трет-бутилиодид реагирует в 105 раз быстрее, чем трет-бутилхлорид. Дайте объяснение наблюдаемым фактам.

638. При сольволизе в этиловом спирте с массовой долей 80 % (25 ^oС) трет-бутилиодид реагирует (S_N1) в 2,5 раза быстрее, чем трет-бутилбромид. Дайте объяснение наблюдаемым фактам.

639. При сольволизе в этиловом спирте с массовой долей 80 % при 25 ^оС трет-бутилбромид реагирует в 44 раза быстрее, чем трет-бутилхлорид. Объясните наблюдаемые факты.

640. Эфиры толуолсульфоновой кислоты (тозилаты) значительно более реакционноспособны, чем алкилгалогениды в реакциях нуклеофильного замещения: 1) С₆H₅O^ + C₂H₅OSO₂C₆H₄CH₃  ; 2) С₆H₅O^ + C₂H₅Cl  ? Реакция (1) более удобна для получения этилфенилового эфира, чем реакция (2). Дайте объяснение.

641. Скорость реакции обмена галогена в метилгалогениде CH₃Х (ацетон, 25 ^оС) зависит от природы Х: а) СH₃Br + Cl^  ; б) СH₃I + Cl^  ? k_б : k_а = 789,9. Дайте объяснение наблюдаемым фактам.

642. В реакции S_N1 трифлаты реагируют в 10⁴-10⁵ раз быстрее, чем тозилаты. Объясните наблюдаемые факты. C₆H₅ONa + CH₃OSO₂CF₃ или CH₃OSO₂C₆H₄CH₃  ? Трифлаты – эфиры трифторметансульфо^{новой кислоты . Тозилаты – эфиры п-толуолсульфоновой кислоты .}

643. Для приведенных реакций: 1) (СН₃)₃С - Br + Cl^ ; 2) п-СН₃)С₆Н₄SO₂О-С(СН₃)₃ + Cl^  изучены скорости: k₂/ k₁> 1000. Дайте объяснение наблюдаемым фактам.

644. Спирты ROH реагируют с метилиодидом в присутствии ионов серебра с образованием метиловых эфиров ROCH₃. В отсутствие ионов серебра реакция не идет. Дайте объяснение наблюдаемым фактам.

645. Соли триэтилоксония являются хорошими алкилирующими агентами (почему?). Напишите уравнение реакции тетрафторбората триэтилоксония с триметиламином, укажите механизм реакции. Как можно синтезировать тетрафторборат триэтилоксония?