6.6. Стереохимия

646. Было обнаружено, что (+) 1-фенил-1-хлорэтан при растворении в водно-ацетоновой смеси, содержащей хлорид ртути (II), теряет оптическую активность, еще не будучи гидролизованным в соответствующий спирт. Дайте объяснение наблюдаемым фактам.

647. Oптически активный энантиомер в результате реакции S_N1 теоретически должен дать рацемический продукт. Однако в действительности многие реакции заканчиваются образованием небольшого избытка продукта с обращенной конфигурацией. Количество инвертного продукта тем больше, чем менее устойчив промежуточный карбокатион. Исключительно устойчивые карбокатионы приводят к ожидаемому соотношению энантиомеров (1:1). Объясните наблюдаемые факты.

648. Объясните стереохимический результат реакции, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру:

649. Сольволиз оптически активного 1-фенил-1-хлорэтана в водном растворе ацетона с массовой долей 80 % протекает с рацемизацией на 98 % . Объясните результат реакции.

650. Дайте объяснение стереохимии приведенной реакции, укажите конфигурацию исходного и конечного продуктов:

651. Дайте объяснение стереохимии приведенного превращения, изобразите конфигурации исходного энантиомера и продуктов реакции:

652. Дайте объяснение стереохимии приведенной реакции:

653. Объясните стереохимический результат реакции, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру:

654. Объясните стереохимический результат реакции, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру:

655. Соединение (R)-3-метил-3-хлоргексан нагревают в воде (в условиях реакции S_N1). Образования каких стереомеров следует ожидать в этой реакции?

656. Объясните стереохимию превращения, назовите соединения по (R,S)-номенклатуре:

657. Оптически активный 3-бром-3-метилгексан обработали уксусной кислотой при нагревании. При этом образуется рацемический ацетат (А). Добавление ацетата натрия в систему не вызывает значительного ускорения реакции, но при этом образуется оптически активный ацетат (Б). Дайте объяснение полученным результатам.

658. Соединение (S)-2-фенил-2-бромпентан нагревают в воде (в условиях реакции S_N1). Образования каких стереомеров следует ожидать в этой реакции?

659. Объясните стереохимический результат превращения, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру:

660. Превратите (R)-2-бромбутан в 1) (R,S)-вторбутилформиат; 2) (S)-вторбутилформиат.

6.7. Перегруппировка

661. Какие продукты образуются в результате гидролиза в условиях реакции S_N1 из 2-бром-3-метилбутана?

662. Укажите продукты гидролиза, которые образуются в условиях реакции S_N1 из 3-иод-2,2-диметилпентана.

663. Какие продукты образуются при гидролизе в условиях реакции S_N1 из (СН₃)₃С-СНBr-СН₃?

664. Какие продукты образуются в результате гидролиза в условиях реакции S_N1 из 2,2,3-триметил-4-бромгептана?

665. Объясните возможность образования этил-трет-пентилового эфира и 2-метил-2-бутена при нагревании неопентилбромида в этиловом спирте.

666. Укажите продукты, которые образуются из 3-бром-5,5-диметил-1-гексена в результате гидролиза в условиях реакции S_N1.

667. Укажите продукты, которые образуются в реакции 4-иод-2-гексена с СН₃СООAg в условиях S_N1-превращения.

668. Укажите продукты, которые образуются при гидролизе (в условиях реакции S_N1) из 2-метил-4-хлор-2-гексена.

669. Предложите механизм следующей перегруппировки:

670. Укажите продукты, которые образуются при гидролизе (в условиях реакции S_N1) из 2-метил-3-хлорпентана.

671. Гидролиз 3-метил-3-хлор-1-пентена протекает в смеси вода – ацетон (1:1) по механизму S_N1. При этом кроме основного продукта образуется еще первичный спирт. Объясните его образование.

672. При взаимодействии 3-хлор-1-бутена с этоксид-ионом в этиловом спирте скорость реакции зависит от концентрации обоих реагентов, при этом образуется один эфир. В том случае, если 3-хлор-1-бутен реагирует только со спиртом, то образуются два изомерных эфира. Объясните наблюдаемые факты.

673. Какие продукты образуются при гидролизе в условиях реакции S_N1 из 3-бром-1-гексена?

674. Какие продукты образуются в результате гидролиза в условиях реакции S_N1 из 3-бром-2,2-диметилпентана?

675. Укажите продукты, которые образуются из 3-бром-4,5-диметил-1-гексена в результате гидролиза в условиях реакции S_N1.