7.14. Реакции фенолов в ароматическом ядре и в группе – он
976. Сравните нуклеофильные свойства фенола и феноксида натрия. Какое из этих соединений алкилируется: а) иодистым этилом; б) диметилсульфатом? Напишите уравнения реакций, приведите механизм реакции (б). Что получится, если в качестве алкилирующего реагента взять трет-бутилбромид?
977. Напишите уравнения реакций фенола со следующими реактивами: а) c уксусным ангидридом; б) с хлористым бензоилом (NaOH, H2O; в) с изобутиленом (Н2SO4).
978. Как будет протекать взаимодействие п-крезола с уксусной кислотой в присутствии ВF3?
979. Сравните свойства фенола и бензилового спирта в реакциях со следующими соединениями: а) Na; б) NaOH (водный); в) уксусная кислота (Н2SO4); г) хлористый бензоил (водная щелочь); д) пятихлористый фосфор.
980. Напишите уравнения реакций о-гидроксибензилового спирта (салигенин) со следующими реагентами: а) водный раствор гидроксида натрия; б) концентрированный бромоводород; в) уксусный ангидрид (в присутствии основания); г) уксусная кислота (в присутствии концентрированной серной кислоты).
981. Фенол превращается в сложный эфир действием хлорангидрида уксусной кислоты – СН3СОCl. При нагревании этого эфира с хлористым алюминием происходит миграция ацильной группы в о- или п-положение (перегруппировка Фриса). Напишите уравнения реакции. Почему о-продукт перегоняется с водяным паром, а п-продукт – не перегоняется?
982. Реакции Фриделя-Крафтса в присутствии AlCl3 идут с фенолом неудовлетворительно. Почему? Напишите уравнения реакций.
Предложите механизмы этих реакций.
983. Приведите уравнения реакций и рассмотрите механизмы реакций феноксида со следующими соединениями: а) СО2 (Р, Т); б) СНCl3, NaOH (H2O) при температуре 70 оС; в) формальдегидом.
984. Из бензола получите 2,6-диброманизол (используйте реакцию сульфирования и обратную реакцию для защиты положения 4).
985. Напишите уравнения реакций фенола со следующими соединениями: а) Н2,Ni (200 oC); б) CrO3; в) HNO3 (CH3COOH); г) H2SO4 (100 oC); д) С6Н5СОCl (NаOH); e) (CH3O)2SO2 (NаOH, H2O).
986. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы:
а) С6Н5ОН + 3Cl2(H2O)→
б) п-крезол + (СН3СО)2О →
в) п-СН3-С6Н4-ОNa + C6H5CH2Br (ДМФА) →
г) п-Br-С6Н4-ОNa + 1,3-динитро-4-фторбензол →
987. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы:
а) п-крезол + изобутилен (Н2SO4) →
б) фенол + СН3СООН (ВF3) →
в) п-С2Н5О-С6Н4-СН3 + HBr (конц.) →
г) п-Cl-С6Н4-ОН + С6Н5SO2Cl (NаOH, H2O)→
988. Фенол вводят в реакцию с этоксидом натрия (в спирте), а затем – с бромэтаном. Продукт ацилируют уксусным ангидридом в присутствии хлорида алюминия. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
989. Проводят монобромирование п-крезола, а продукт обрабатывают диэтилсульфатом в присутствии щелочи. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
990. Напишите уравнения реакций м-крезола со следующими реагентами (во всех ли случаях идет реакция?): а) водным раствором щелочи NaOH; б) бензоилхлоридом (NaOH); в) диметилсульфатом (NaOH); г) концентрированным HBr; д) водным NaHCO3.