2(R),3(s)бутандиол-2,3

мезо-форма(оптическинеактивна)

эритро-конфигурация

Аналогичная ситуация будет наблюдаться и для двухосновных кислот:

2-Окси-3-бромянтарныекислоты

3

1

4

2

 

HOOC-CH-CH-COOHOH^Br

n_C=2

ДвеD,L-парыстереоизомеров(всего 4стереоизомера).

^1COOH

H H

COOH

H H

COOH

COOH

B

COOH

COOH

H

BrCOOH

^{D-изомер(S,S)} L-изомер(R,R)

D-изомер(S,R)

L-изомер(R,S)

эритро-конфигурация трео-конфигурация

2

Отношение двухосновных оксикислот к D-илиL-ряду определяетсяпоконфигурации (С^*).Кроме двухпарэнантиомерову приведенной кислоты есть два рацемата.

Винныекислоты

3

1

4

2

 

HOOC-CH-CH-COOH

OHOH

n_C=2

В отличие от предыдущего примера у винной кислоты имеется только одна пара энантиомеров трео-конфигурации (D и L - винные кислоты). Причиной является симметричное строение винной кислоты. Кроме пары энантиомеров имеется мезо-форма (мезовинная кислота), которая оптически неактивна, и рацемат (виноградная кислота).

^1COOH

COOH

COOH

(тождество)

COOH

H ² OH

HO ³ H

4

COOH

HO H

H OH

COOH

H OH



H OH

COOH

HO H

HO H

COOH

D(R,R)(+)-винная

кислота

L(S,S)(-)винная

кислота

20⁰



мезовиннаякислота[]_D=0

^Т_пл^{1700С Т}пл^1400С

20⁰ ₀ ²⁰⁰ ₀

[]_D=+11,98

[]_D=-11,98

Температураплавлениявинограднойкислоты(рацемата)205⁰С.

D-винная имезовинная кислоты,L-винная имезовиннаякислоты являются диастереомерами .

Для того, чтобы определить какова конфигурация, напримерD- винной кислотыпоR,S-номенклатуре, необходимо произвести следующиедействия:

1

COOH

2

H OH

₃ 4

CH-COOH

HO-CH

COOH

COOH

OH

H

2

COOH

1 3

HO CH-OH

COOH

H

2

^OH R-конфигурациядляС^

1. ОпределяютстаршинствозаместителейуС₂:

OHCООHCH(ОН)СООHH(1) (2) (3) (4)

2. Сделатьдвеперестановкииопределитьнаправлениеизменения старшинство заместителя.

1

COOH

2

H OH

₃ 4

CH-COOH

HO-CH

COOH

COOH

OH

H

2

COOH

1 3

HO CH-OH

COOH

H

2

^OH R-конфигурациядляС^

АналогичноопределяютконфигурациюиуС₃.

Полное названиеD-винной кислоты поR,S-номенклатуре: 2(R),3(R)- диоксибутандиовая кислота.

Особенностихимическихсвойств

-Оксикислоты являются более сильными кислотами, чем обычные карбоновые кислоты, что обусловлено наличием акцепторной (-ОН) группы в углеводородном радикале. Реакции оксикислот идут по одной илидвум функциональным группам (-ОН, -СООН) в зависимости от природы реагента.

1. CH₃-CH-COOHOH

2Na

-H₂

CH₃-CH-COONa

NaO

2CH₃I

-2NaI

CH₃-CH-COOCH₃OCH₃

-H₂O

NaOH

алкоголят,соль ^{метиловыйэфир}

2-метоксипропановой

кислотыилиметил

2-метоксипропаноат,

CH₃-CH-COONa

OH

натриеваясоль2-оксипропановой кислоты или

2-оксипропаноатнатрия,лактат натрия

2. CH₃-CH-COOHOH

2PCl₅

-2POCl₃

-2HCl

OCH₃-CH-C-Cl

Cl

-H₂O

HCl

хлорангидрид

2-хлорпропановойкислоты

CH₃-CH-COOH

Cl

2-хлорпропановаякислота

O

H₃C C

3. CH₃-CH-COOH +

O

HC ^C

CH₃-CH-COOH

+CH₃COOH

OH ³

_O ацилирование ^O_C^O

-H₂O

CH₃OHH

CH₃

2-ацетоксипропановая кислота, ацетат молочной кислоты

CH₃-CH-COOCH₃

OH

(сложныйэфир)

метил 2-оксипропаноат, метиллактат(сложный эфир)

4. CH₃-CH-COOHOH

2HI

восстановление

CH₃-CH-COOH

I

-I₂

CH₃-CH₂-COOH

пропановаякислота

COOH

H OH

HI(изб.)

HOOC-CH-CH-COOH

2 2

HO H ^-I2COOH

бутандиовая,янтарнаякислота