Способыполучения

Межмолекулярнаядегидратацияспиртов(см.п.2.).

Взаимодействие алкоголятов с галогеналкилами. При этом выделяется соль галогенводородной кислоты и образуется простой эфир. Этот метод, предложенныйВильямсоном(1850), особенно удобен для получения смешанных простых эфиров. Например:

СН₃—I + NaO—CH₂—CH₃ —

иодистыйэтилатнатрия

метил  СН₃—O—CH₂—CH₃ + NaIСН₃—ОNa +I—CH₂—CH₃ — метилэтилэфир

метилат иодистыйэтилнатрия

Диэтиловый (этиловый) эфир.Имеет очень большое значение, его обычно называют простоэфиром.Получается главным образом дегидратацией этилового спирта при действии концентрированной H₂SO₄. Этим методом диэтиловый эфир был получен впервые еще в 1540г.В. Кордусом; долгое время диэтиловый эфир неправильноназывалисернымэфиром, т.к. предполагали, что он должен содержать серу. В настоящее время диэтиловый эфир получают пропуская пары этилового спирта над окисью алюминия Al₂O₃, нагретой до 240-260^оС.

Диэтиловыйэфир–бесцветнаялегколетучаяжидкостьс

4

характернымзапахом.Т_кип.=35,6^оС,Т_крист.=—117,6^оС,d²⁰ =0.714г/см³,

т.е. эфир легчеводы. Если его встряхивать с водой, то затем при стоянии эфир "отслаивается" и всплывает на поверхности воды, образуя верхний слой. Однако, при этом некоторое количество эфирарастворяется в воде (6,5 ч. в 100 ч. воды при 20^оС). В свою очередь при той же температуре в 100 ч. эфира растворяется 1,25 ч. воды. Со спиртом эфир смешивается очень хорошо.

Важно иметь в виду, что обращаться с эфиром надо очень осторожно; он очень горюч, а пары его с воздухом образуют взрывоопасные – гремучие смеси. Коме того, при длительном хранении, особенно на свету, эфир окисляется кислородом воздуха и в нем образуются так называемыеперекисные соединения; последние от нагревания могут разлагаться со взрывом. Такие взрывы возможны при перегонке долго стоявшего эфира.

Эфир очень хороший растворитель жиров, масел, смол и других органических веществ, и его широко используют для этой цели, часто в смеси со спиртом.

Тщательно очищенный эфир применяют в медицине в качестве средства общего наркоза при хирургических операциях.

Тема11: Фенолы

3. Общая характеристика фенолов: классификация, строение,номенклатура, изомерия, физические свойства

4. Химическиесвойствафенола

5. Промышленные и лабораторные методы получения фенолов.Применение

1 Общая характеристика фенолов: классификация, строение, номенклатура, изомерия, физические свойства

Фенолыотносятся к оксипроизводным ароматического ряда, у которых гидроксильная группа связана непосредственно с ароматическим кольцом.

ОбщаяформулафеноловАr–ОН,гдеАr–ароматическийрадикал.

Фенолы занимают особое положение среди оксипроизводных углеводородов. Благодаря сильно выраженному взаимному влиянию гидроксильной группы и фенильного ядра свойства фенолов настолько отличаются от свойств спиртов, что их выделяют в отдельный классоксипроизводных.

В ароматическом ряду встречаются также соединения с гидроксильной группой в боковой цепи – так называемые ароматические спирты (например, бензиловый спирт). Свойства гидроксильной группы в ароматическихспиртахнеотличаются от свойствспиртовалифатического ряда. Ниже приведены примеры ароматических спиртов и фенолов.

По количеству ароматических ядер в молекуле различают собственно фенолы, а также нафтолы, антролы, фенантролы и др. По числу гидроксильных групп различают одно-, двух-, трех-, многоатомныефенолы.

Физические свойства фенолов.Простейшие фенолы – сравнительно легкоплавкие твердые вещества, реже – жидкости. Фенолы мало растворимы в воде. Собственно фенол образует бесцветные прозрачные кристаллы. Растворимость фенола в воде несколько выше, чем у его гомологов, что обусловлено образованием водородных связей с молекулами воды:

Фенол ядовит, вызывает ожоги при попадании на кожу. Его действие связано со способностью денатурировать белки, вследствие чего водные растворы фенола (карболовая кислота) долгое время использовали в качестве антисептического средства для дезинфекции и обеззараживания при хирургических операциях. В настоящее время фенол вытеснен другимиантисептиками.

Фенолы полярные соединения.Дипольный моментспиртов составляет1,6-1,8D.

^

Н₃С

Фенолы имеют дипольныймомент1,5-1,6D, и он (в отличие от алканолов) направлен в сторону бензольного кольца.

H _H

направление дипольного момента

фенол

направление дипольного момента

циклогексанол

Фенолы проявляют значительно большую кислотность, чем спирты или вода, однако, как кислоты, они слабее, чем угольная и карбоновые кислоты.

Увеличение кислых свойств фенолов связано с положительныммезомерным эфекфтом (+М), в результате которого в ароматическое кольцо смещается электронная плотность от кислорода, чтов свою очередь, еще больше способствует поляризации ОН-группы.

O^_H

H₂O

O

+H₃O

Образованиефенолятанионавыгоднее,чемалкоголят-аниона,таккак происходит образование устойчивого стабилизированного резонансом аниона.

^O O O _O

Резонансныеструктурыфенолятаниона

Фенол (рКа=10) на 8 порядков обладает более кислыми свойствами, чем циклогексанол (рКа=18). Фенол в отличие от спиртов реагирует не только со щелочными металлами, но и со щелочами с образованием солей - фенолятов.

OH ^ONa

2 +2Na ²

+ H₂

фенолятNa

OH ^ONa

+NaOH

+ H₂O

Введениевароматическоеядрофенолаэлектронодонорныхзаместителей уменьшает кислотность, а введение электроноакцепторных увеличивает.