4.Промышленныеилабораторныеметодыполученияспиртов

В свободном виде спирты встречаются редко и в незначительныхколичествах.

Большое количество этилового спирта, а также пропиловый, изобутиловый и амиловые спирты получают из природных сахаристых веществ в результате процессов брожения.

Рассмотримсинтетическиеспособыполученияспиртов:

1. Щелочнойгидролизгалогеноуглеводородов:

CH₃–Br + NaOH (водн.) → CH₃–OH + NaBr ClCH₂–CH₂Cl+2NaOH(водн.)→HOCH₂–CH₂OH+2NaCl

2. Кислотная гидратация алкеновпозволяет получить этанол, вторичные и третичные спирты, но лишь те, которые образуются в соответствии с правилом Марковникова.

СН=СН

Н₂О,t

СН^_СНOH

2 2 _H+ 3 2

СН₃ ^СН₃

СН^_С=СН

Н₂О

СН^_С^_СН

3 2 _H+ ^{3 3}

ОН

2-метил-2-пропанол

СН^_СН=СН

Н₂О

СН^_СH^_СН

3 2 _H2SO4 3 3

ОН

2-пропанол

3. Гликоли получают окислением алкенов щелочным или нейтральным раствором kMnO4(реакция Вагнера):

Полноеуравнениереакции:

Электронныйбаланс:

В ходе этой реакции происходит обесцвечивание фиолетовой окраски водного раствора KMnO₄. Поэтому она используется как качественная реакция на алкены.

4. Восстановление карбонильных соединений.Восстановление альдегидов приводит к первичным спиртам, кетонов - ко вторичным.

O

CH^_C

^H2 СH

^_CH

^_OH

³ _Ni 3 2

H

этаналь

3 2 3

CH^_C^_СН^_CH

О

бутанон

H₂,Ni

3 2 3

CH^_C^_СН^_CH

ОH

5. Карбонильные соединения с реактивом Гриньяра (магнийгалогеналкил) позволяют получить первичные, вторичные и третичные спирты.При взаимодействии формальдегида с реактивомГриньяра получают первичные спирты.

_H -

_+ Br

OMgBr

H

_C_

HOH

C=O +Mg

H

СH^_CH

СH₂

H

CH₃

-Mg(OH)Br

2 3

3 2 2

СH^_CH^_CH^_OH

1-пропанол

АльдегидысреактивомГриньяра даютвторичныеспирты.

^- OMgBr

^O _+ Br

_ _ _

HOH

CH^_C

+Mg

СH₃CHCHCH₃

3

H СH^_CH₃

CH₃

OH

CH₃

-Mg(OH)Br

3 3

СH^_CH^_CH^_CH

CH₃

3-метил-2-бутанол

ВзаимодействиекетоновсреактивомГриньяраприводитктретичнымспиртам.

³ 3 3

CH₃

3 3

CH^_C^_СНО

^{+ СН_MgBr} CH^_C^_СН^ОMgBr

HOH

3 3

CH₃CH^_C^_СН

О_H

+Mg(OH)Br

2-метил-2-пропанол

6. Восстановление кислот и сложных эфиров.Алюмогидрид литияLiAlH₄– один из немногих реагентов, способных восстановить кислоту в спирт; при этом первоначально образуется алкоголят, в дальнейшем превращающийся при гидролизе в спирт.

^{4RCOOH+3LiAlH4} (RCH₂O)₄AlLi + 4H₂+2LiAlO₂

H₂O

4RCH₂OH

(первичныйспирт)

Восстановление сложных эфиров независимо от способа восстановления (каталитическим гидрированием с помощью молекулярного водорода или с применением химических восстановителей)приводит к расщеплению эфира с получением спиртов.

RCOOR^{ RCH2OH +RОН}

первичныйспирт

7. Брожение углеводов, образующихсяпри кислотном гидролизе крахмала ицеллюлозы

С₆Н₁₂О₆→2С₂Н₅ОН+2СО₂↑

8. Метанол в промышленностиполучают из оксида углерода (II) и водорода (синтез-газ) над сложным катализатором, состоящим из оксидов меди и цинка, нанесенных на Al₂O₃в жестких условиях.