FOE2016
.pdfдобиться прямого разрешения объекта (увидеть объект). С математической точки зрения переход от падающей волны к дискретным рассеянным волнам - Фурье-преобразование. Прямая картина получается с помощью обратного Фурье-преобразования
4
Лекция 3. Зонная теория твердого тела
Зонная теория твердого тела – теория, описывающая поведение электрона в твердых телах. Для этого нужно решить уравнение Шредингера. Из-за взаимного влияния частиц нужно решать задачу многих тел.
ˆ
H W
- полая волновая функция электронов и ионов W - полная энергия кристалла
ˆ ˆ ˆ
H Te Ti Ue e Ue i Ui i
ˆ |
2 j |
ˆ |
2 j |
|
|
|
|
e2 |
|
, Ue i |
|
|
Zk e2 |
|
Te |
2m0 |
, Ti |
2M j |
, Ue e |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
j |
j |
j k |
|
r |
r |
|
j k |
|
r |
R |
||||
|
|
|
|
|
|
|
j |
k |
|
|
|
|
j |
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r, R
|
2 |
|
, Ui i |
|
Z j Zk e |
|
||
j k |
|
Rj Rk |
Данное уравнение зависит от ~1023 переменных. Как его решить?
Основные приближения зонной теории
Для перехода от многочастичной задачи описания кристалла к одночастичной задаче описания поведения электрона во внешнем поле используются адиабатическое и самосогласованное приближения.
Адиабатическое приближение (приближение Борна-Оппенгеймера)
Основная идея этого приближения – электроны движутся быстрее ионов. Будем рассматривать движение электронов на фоне неподвижных ионов. При этом координаты ионов играют роль параметров в уравнении движения для электронов, а не динамических переменных, для которых нужно писать свои уравнения движения.
r, R e r i R
Условия применимости адиабатического приближения
За время t xe 1
xi
|
В классической теории x v t , v ~ |
E |
|
m |
|
|
|
|
Ee |
Ei E |
|
Mm
1
|
|
Квантовые особенности движения частиц |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
k |
, x p |
|
E n |
|
|
- |
уровни энергии гармонического осциллятора, |
|
||||||||||
2 |
m |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
x ~ |
|
|
~ |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||
p |
|
mE |
|
km |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
M |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В результате использования адиабатического приближения исходная задача упрощается описанием движения в поле неподвижных ионов
ˆ |
|
He E , rj |
|
ˆ |
ˆ |
He Te Ue e Ue i
Ue i Ue i r , R
Самосогласованное приближение
Ue e заменяется на усредненный эффективный потенциал Ueff ri , зависящий только от координаты данного электрона и описывающий усредненное действие всех остальных электронов на данный. Процедура, с помощью которой осуществляется эта замена – метод Хартри-Фока.
В результате мы приходим к простому уравнению Шредингера для электрона.
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H E |
, r |
|
|
|
|
|
|
|||
ˆ |
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
H |
|
UH F r |
|
Ue i r |
|
|
|
U r |
|
|
2m |
2m |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
здесь U r - периодический потенциал кристалла. U r U r R
Описание решения волнового уравнения в периодическом потенциале
Теорема Блоха: можно выбрать такой набор собственных значений волнового уравнения в периодическом потенциале, что при трансляции на вектор решетки волновая
функция переходит сама в себя и приобретает дополнительный фазовый множитель
r R eikR r
k - квазиволновой вектор электрона
2
Доказательство |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определим оператор |
трансляции |
ˆ |
|
|
|
В |
силу периодичности |
|||
TR f r f r R . |
||||||||||
гамильтониана имеем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
ˆ |
|
ˆ |
|
|
|
ˆ ˆ |
|
|
|
TR H H r R r R H r |
r |
R HTR |
|
|
||||||
|
ˆ |
ˆ ˆ |
|
|
|
|
|
ˆ |
ˆ |
можно |
Т. к. функция – любая, то TR H HTR . Следовательно, для операторов TR |
и H |
|||||||||
|
|
|
|
|
ˆ |
|
ˆ |
C R Найдём эти |
||
выбрать общую систему собственных функций. Т. е. H E |
и TR |
|||||||||
функции . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TˆRTˆR r r R R TˆR TˆR r . Поэтому TˆRTˆR |
TˆR TˆR |
TˆR R . |
|
|
|
|||||
TˆR TˆR r c R TˆR r c R c R r и TˆR TˆR r TˆR R r c R R r |
|
|
||||||||
Следовательно c R c R c R R . |
Запишем |
|
c R |
в |
виде |
c R ei R . |
Тогда |
R R R R . Данному условию удовлетворяет R kR
Докажем, что скалярное произведение kR – действительное число. Будем использовать доказательство «от противного». Пусть Im k 0 . Тогда существует такое
направление, что ~ ex . Это противоречит условию нормировки. |
|
Таким образом, мы показали, что собственные функции гамильтониана |
ˆ |
H |
|
можно выбрать таким образом, чтобы для каждого вектора R решетки Бравэ выполнялось |
|
условие |
|
Tˆ r R c R eikR r |
|
R |
|
Данное условие соответствует теореме Блоха |
|
Свойства электрона в периодическом потенциале
Блоховская волновая функция – волновая функция, описывающая поведение электрона в кристалле Способы задания волновой функции на границе кристалла
1.обращение волновой функции в 0 на границе кристалла
2.кристалл как бы замкнут в кольцо по каждому направлению r r Lei
Данное граничное условия называются граничным условием Борна-Кармана
По теореме Блоха r R eikR r Т.к. k безразмерный, то выберем в качестве базиса в пространстве волновых векторов вектор обратной решетки
k x1b1 x2b2 x3b3
3
Найдем x1,2,3 из граничных условий Борна-Кармана. ei L ai Ni , Ni – число элементарных ячеек в данном направлении.
Таким образом, граничные условия Борна-Кармана записываются следующим образом
r r Nai eikNai r
Отсюда получаем, что eikNai 1
Nai k 2 n
x1b1 x2b2 x3b3 ai N 2 n
aibj 2 ij
2 Nxi 2 n
xi ni Ni
Различные состояния электрона в кристалле задают различные значения вектора k
k n1 b1 n2 b2 n3 b3 N1 N2 N3
Элементарный объём, приходящийся на одно состояние в пространстве волновых векторов
|
|
|
|
b b b |
|
b b b |
|
w k |
k |
k |
3 |
|
1 2 3 |
|
1 2 3 |
|
|||||||
1 |
2 |
|
|
N1N2 N3 |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
N - полное число элементарных ячеек в кристалле b1b2b3 зона Бр. – объём зоны Бриллюэна
зона Бр. N
w
Число разрешенных состояний в зоне Бриллюэна равно числу ячеек в кристалле
4
Лекция 4. Зонная теория твердого тела
Следствие теоремы Блоха
Волновая функция электрона в кристалле имеет вид k r eikr u r , где амплитуда u r (блоховский множитель) обладает периодичностью кристалла u r u r R .
Доказательство.
uk r e ikr r , uk r R e ik r R r R e ik r R eikR r e ikr r u r
Подставим волновую функцию k r eikr u r в уравнение Шрёдингера
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
H k |
r E k |
r |
. |
|
H |
|
2m |
V r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ikr |
|
|
|
|
|
|
|
|
ikr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V r e |
|
|
u r Ee |
|
|
u r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
ikr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
2 |
|
|
i 2k |
|
|
|
2k 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ikr |
|
|
|
||||||||||||
e |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V r u r |
Ee |
|
u r |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2m |
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
2m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
k |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
V r |
|
u r |
|
E |
|
|
u r |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
2m |
|
m |
|
|
2m |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т. |
к. u r |
– |
|
периодическая функция, |
то полученное уравнение можно решать в |
пределах одной элементарной ячейки. Оператор, стоящий в левой части уравнения, является эрмитовым. Т. к. мы решаем задачу Штурма-Лиувилля в ограниченной области пространства, то спектр (набор собственных значений) эрмитова оператора будет дискретным.
E En , n – натуральное число
Волновой вектор k входит в уравнение Шрёдингера в качестве параметра гамильтониана. Поэтому, следует ожидать, что энергия уровня En будет непрерывной
функцией En k . Т. е. закон дисперсии электрона в кристалле представляет из себя дискретный набор непрерывных функций от k которые называются разрешенными зонами. Зона – интервал значений, который принимает функция En k в пределах изменений квазиволнового вектора в пределах первой зоны Бриллюэна. Т. к. En дискретны, то разрешенные зоны чередуются с запрещёнными.
1
Запрещённая зона – интервал значений энергии, в котором отсутствуют разрешенные электронные состояния, т. е. в данном интервале энергий нет собственных значений решения уравнения Шредингера
Квантовые числа, характеризующие состояние электрона в кристалле
Электрон в атоме: n, l, m, s Свободный электрон: kx , ky , kz , s
Электрон в кристалле (блоховский электрон): n (номер зоны), kx , ky , kz , s
Волновой вектор блоховского электрона принадлежит первой зоне Бриллюэна
En k G En k
n k G r n k r
Сравнение свободного и блоховского электронов
Свободный электрон |
Блоховский электрон |
|
|
n - номер зоны |
|
Квантовые числа |
||
kx , ky . kя , s |
kx , ky . kя , s |
|
|
Волновая функция Блоха |
|
Волновая функция |
||
r eikr |
|
r eikr u r |
k |
|
k |
|
Квазиимпульс |
|
Импульс |
||
ˆ |
ˆ |
|
p i |
p nk |
Квазиимпульс сохраняется с точностью до вектора обратной решетки p1 p2 G
Свободный электрон |
Блоховский электрон |
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Средняя скорость |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|||||||||
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
p |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
v |
|
|
|
|
En k |
|
||||||||||
v |
|
m |
|
|
m |
|
|
nk , |
m |
nk |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Закон дисперсии |
En k G En k |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
2 |
k |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
E k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
2m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2
Классификация твердых тел с точки зрения зонной теории
Металлы – вещества, которые при 0К проводят электрический ток. Диэлектрики и полупроводники ток не проводят. При нагреве у полупроводников появляется конечная проводимость.
Электрический ток – направленное движения электров под действием внешнего электрического поля. Т. е. на электрон действует электрическая сила. Под действием внешней силы электрон ускоряется, его кинетическая энергия возрастает. Электрон переходит в состояние с большей энергией. Для такого перехода должен существовать незанятый энергетический уровень. Если поле слабо, то для возникновения проводимости должна существовать непрерывная граница между занятыми и свободными состояниями. Т. о. мы приходим к выводу, что в металлах граница заполненных и незаполненных состояний (энергия Ферми) находится в разрешенной зоне. Если часть разрешенной зоны при нулевой температуре заполнена полностью, а часть пуста, то для возникновения электрического тока достаточно приложить даже малое пол.
Металлы – вещества у которых уровень Ферми лежит в разрешенной зоне. У полупроводников и диэлектриков уровень Ферми лежит в запрещенной зоне. Различие между полупроводниками и диэлектриками качественное.
полупроводники - Eg 3 эВ диэлектрики Eg 3 эВ
В полупроводниках верхняя заполненная зона – валентная зона, нижняя пустая зона – зона проводимости,
Чтобы определить к какому типу относится конкретное вещество нужно решить задача о заполнении энергетической зоны. Заполнение происходит в соответствии с принципом Паули. В кристалле различные состояния задаются набором квантовых чисел. Количество разрешенных состояний в пределах одной зоны для данного материала постоянно и равно числу элементарных ячеек N . Т. к. в состоянии с данным волновым вектором может находиться два электрона, то полное число состояний в зоне равно 2N .
Пусть число электронов на элементарную ячейку равно p . Если число p четное, то вещество может быть полупроводником или диэлектриком. Если нечетно, то металлом. Эта картина не учитывает межэлектронное взаимодействие. В природе существуют вещества с нечётным числом электронов на элементарную ячейку и являющиеся диэлектриками, и переходящие в металл при пониженных температурах (переход Мотта).
В полупроводнике носители заряда появляются за счёт термического возбуждения электронов из валентной зоны в зону проводимости
3
Эффективная масса
Свойства полупроводника во многом определяются свойствами электронов вблизи краёв энергетических зон (вблизи дна зоны проводимости и вблизи потолка валентной зоны). Край зоны – экстремум функции E k . Пусть k0 – точка экстремума. Разложим функцию E k в ряд Тейлора вблизи точки экстремума
|
E k E k |
k k |
E |
|
|
|
|
1 |
|
k |
i |
k |
0i |
k |
j |
k |
0 j |
|
2 |
|
E |
o 2 |
|||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
2 |
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
k |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
k |
k |
0 |
|
i, j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
j |
|
k0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
E k0 – край запрещённой зоны (верх валентной зоны или низ зоны проводимости) |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
E |
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
k |
|
k k0 |
|
|
|
|
|
|
|
o 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Члены |
порядка |
|
|
|
|
описывают |
непараболичный |
|
закон дисперсии и ими можно |
||||||||||||||||||||||||||
пренебречь |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
E k |
E k0 |
|
|
ki k0i k j k0 j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
2 |
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i, j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ij |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
1 |
|
|
|
1 |
|
2 |
|
E |
|
– тензор эффективных масс |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
m |
2 |
|
k |
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
ij |
|
|
|
i |
|
|
|
k0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Система координат, в которой тензор имеет диагональный вид, называется главными осями. Недиагональные элементы определяют углы поворота главных осей по отношению к исходной системе координат. По определению В полупроводниковых кристаллах в силу симметрии кристаллической решетки
|
|
2 |
2 |
2 |
2 |
|
|||
E k E0 |
|
|
|
kx |
|
ky |
|
kz |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
2 |
|
|
my |
|
|
|
||
|
mx |
|
|
mz |
Из вышеприведённой формулы следует, что поверхность постоянной энергии является трёхосным эллипсоидом
Если экстремум зоны лежит на оси симметрии кристалла более чем второго порядка (n > 2), то как минимум две диагональные компоненты тензора эффективной массы равны друг другу. Это следует из неизменности характеристик кристалла при преобразованиях симметрии (в том числе и поверхности постоянной энергии)
Если направление kz является осью симметрии Cn, то mx my mt , а mz ml . Закон дисперсии имеет вид
4
|
|
2 |
2 |
2 |
2 |
|
|||
E k E0 |
|
|
|
kx |
|
ky |
|
kz |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
2 |
|
|
my |
|
|
|
||
|
mx |
|
|
mz |
Полученная формула описывает закон дисперсии вблизи дна зоны проводимости у полупроводников четвёртой группы. В соединениях A3B5 экстремум лежит на пересечении осей симметрии, и поэтому mx my mz m*
Если зоны вырождены, то они пересекаются или касаются друг друга. В этом случае закон дисперсии имеет следующий вид
E E0 |
2 |
Ak 2 B2k 4 C2 kx2ky2 kx2kz2 ky2kz2 |
|
2m |
|||
|
|
||
|
0 |
|
5